2章
思考题
2.1 分析共轭效应和超共轭效应的异同点，重点阐述σ-π和p-π共轭。
2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。
2.3解释甲烷氯化反应中观察到的现象：
（1）（1）甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。
（2）（2）将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。（3）（3）将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期,再与甲烷混合，不发生氯化反应。（4）（4）将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。
（5）（5）甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。
2.4 3-氯-1,2-二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？
2.5 写出烯烃C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。
2.6 找出下列化合物的对称中心.
(1)乙烷的交叉式构象(2)丁烷的反交叉式构象
(3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式构象)
(4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。
2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10o, 如果把溶液稀释一倍, 其旋光度是多少? 如化合物的旋光度为-350o, 溶液稀释一倍后旋光度是多少?
2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为、、
，其稳定性＞＞, 所以反应速度是＞＞。
解答
2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。共轭体所表现出来的这种效应叫共轭效应。共轭体系分为π-π共轭体系和p-π共轭体系。超共轭效应是当C—H键与相邻的π键处于能重叠位置时，C—H键的轨道与π轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，键向π键提供电子，使体系稳定性提高。它分为-p 和-π超共轭。超共轭效应比共轭效应小。
异构现象异同点举例
构造异构分了中原互相联结的方式和次序不同
1. 碳链异构碳链不同
2. 位置异构取代基在碳链或环上的位置不同
3.官能团异构官能团不同
立体异构分子中原子在空间
2.3 答：（1）无引发剂自由基产生
（2）光照射，产生Cl·，氯自由基非常活泼与甲烷立即反应。
（3）所生成的Cl·重新变为Cl2，失去活性。
（4）光照射，CH4不能生成自由基，不能与Cl2在黑暗中反应。
（5）自由基具有连锁反应。
2.4 答：
2.5 答：
2.6 答：（略）
2.7 答：+ 5o，-175o
2.8 答：
习题
2.12.1试写出下列化合物的构造式：
(１)２,３-二甲基己烷(２)２,４-二甲基-４-乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊炔
(4) 甲基异丙基叔丁基甲烷(5)乙基异丙基乙炔(6)3-乙基-3-戊烯-1-炔
2.2 用不同符号标出下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子:
2.3 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。
(1) 2,3-二甲基戊烷(２)正庚烷(３)2,4-二甲基庚烷
(4)正戊烷(５)3-甲基己烷
2.4 作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并用纽曼投影式表示出能峰、能谷的构象
2.5 如何实现下列转变？
2.6 用纽曼投影式写出1,2-二氯乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
某烷烃的相对分子质量为72，氯化时，(1)只得一种一氯代产物；(2)得三种氯代物；
(3)得四种一氯代产物；(4)只有两种二氯衍生物。分别写出这些烷烃的构造式。
2.7 试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。
(1)·CH3(2) ·CH(CH2CH3 )2(3) ·CH2CH2CH2CH3(4) ·C(CH3 )3
2.8 2,4-己二烯CH3CH=CH—CH=CHCH3是否有顺反异构现象？如有，写出它们的所有
顺反异构体，并以顺反和E—Z两种方法命名之。
2.9 2-甲基-2-戊烯分别在下列条件下发生反应，试写出各反应的主要产物。
(1)H2/Pd—C (2)HOBr(Br2+H2O) (3)O3, 锌粉-醋酸溶液
(4)Cl2(低温) (5)B2H6 / NaOH-H2O2 (6)稀冷KMnO4 (7)HBr / 过氧化物
2.10 试以反应历程解释下列反应结果。
2.11 试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯烃的结构。
这些烯烃如分别用酸性高锰酸钾溶液氧化将生成什么产物？
2.12 试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。
(1) 2-溴丙烷(2)1-溴丙烷(3)异丙醇(4)正丙醇
(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯腈(7)环氧氯丙烷
2.13 某化合物(A)，分子式为C10H18，经催化加氢得到化合物(B)，(B)的分子式为C10H22。
化合物(A)和过量高锰酸钾溶液作用，得到如上三个化合物：写出化合物(A)的构造式。
2.14 某化合物催化加氢，能吸收一分子氢，与过量酸性的高锰酸钾溶液作用则生成乙酸
(CH3COOH)。写出该化合物可能的构造式。
2.15 某化合物分子式为C8H16。它可以使溴水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌
粉存在下水解,只得到一种产物丁酮(CH3COCH2CH3)。写出该烯烃可能的构造式
2.16 某烯烃经催化加氢得到2-甲基丁烷。加HCl可得2-甲基-2-氯丁烷。如经臭氧化并在锌
粉存在下水解, 可得丙酮(CH3COCH3)和乙醛(CH3CHO)。写出该烯烃的构造式以及各步反应式。
2.17 写出1-戊炔与下列试剂作用的反应式。
(1)热KMnO4溶液(2)H2 / Pt (3)过量Br2/CCl4，低温
(4)AgNO3氨溶液(5)Cu2Cl2氨溶液(6)H2SO4，H2O，Hg2+
2.18 完成下列反应式。
2.19 以反应式表示以丙炔为原料，并选用必要的无机试剂，合成下列化合物。
(1)丙酮(2)1-溴丙烷(3)丙醇(4)正已烷(5)2,2-二溴丙烷
2.20 完成下列反应式。
2.21 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成而得。
