天然药物化学
2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA) 代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。甲戊二羟酸途径(MVA) 代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。桂皮酸途径及莽草酸途径 代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。氨基酸途径 代谢产物：生物碱类。
3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。
4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β≥100——仅作一次简单萃取就可实现差不多分离 100>β≥10——需萃取10－12次 β≤2——作100次以上萃取才能实现差不多分离 。
5.液－滴逆流色谱〔DCCC〕：可使流淌相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，专门适用于皂苷类的分离。上行：流淌相密度大。
6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附〔硅胶：酸性，氧化铝：碱性〕，活性炭：非极性吸附 在水中对溶质表现出较强的吸附能力。聚酰胺：氢键吸附〔＋分配原理〕极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类〔羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附〕，用不断提高浓度的含水醇洗脱。离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。
7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。乙酰解反应：所用的试剂是醋酐和酸，其反应的机理与酸催化相似，但进攻的基团是乙酰基，而不是质子，反应生成乙酰化的低聚糖，爱护苷元部分的羟基。碱催化水解：适用于酯键或类似具有酯键性质结构形式存在的苷键。酶催化水解反应：专属性高、条件温顺。过碘酸裂解反应〔Smith裂解法〕：对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解研究专门适宜；碳苷用Smith裂解获得的是连有一个醛基的苷元，不适用于苷元上也有1,2－二元醇结构的苷类。苷易溶于水，苷元难溶于水。
天然药物化学 重点总结
1、 主要生物合成途径
醋酸——丙二酸（AA-MA）：脂肪酸、酚类、蒽酮类
脂肪酸：碳链奇数：丙酰辅酶A、支链：异丁酰辅酶A、α-甲基丁酰辅酶A、
甲基丙二酸单酰辅酶A、碳链偶数：乙酰辅酶A
甲戊二羟酸途径（MVA）
桂皮酸途径和莽草酸途径
氨基酸途径
复合途径
2、 分配系数：两种相互不能任意混溶的溶剂
K=C/ C（C 溶质在上相溶剂的浓度、C溶质在下相溶剂的浓度） UL UL3、 分离难易度：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值 β=K/K （β>100一次萃取分离；10
--+4、分配比与PHPH=pKa+lg[A]/[HA](pKa=[A][HO]/[HA]) 3
5、 离子交换树脂
阳离子交换树脂：交换出阳离子，交换碱性物质
阴离子交换树脂：交换出阴离子，交换酸性物质
1、 几种糖的写法：
D-木糖（Xyl）、D-葡萄糖（Glc）、D-甘露糖（Man）、D-半乳糖（Gal）、D-果糖（Flu）、
L-鼠李糖（Rha）
2、还原糖：具有游离醛基或酮基的糖
非还原糖：不具有游离醛基或酮基的糖 3、样品鉴别：样品+浓HSO+α-萘酚—?棕色环 24
4、羟基反应：
醚化反应（甲醚化）：Haworth法—可以全甲基话、Purdic法—不能用于还原糖、Kuhn
法—可以部分甲基化、箱守法—可以全甲基化、反应在非水溶液中
5、酸水解难易程度：N>O>S>C
芳香属苷较脂肪属苷易水解：酚苷>萜苷、甾苷
有氨基酸取代的糖较-OH糖难水解，-OH糖较去氧糖难水解
（2，6二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羟基糖>2-氨基糖）易?难
呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
酮糖较醛糖易水解
吡喃糖苷中：C取代基越大越难水解（五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖） 5
C上有-COOH取代时最难水解 5
在构象中相同的糖中：a键（竖键）-OH多则易水解
天然药物化学主观题
1、名词解释题（每题4分，共16分）
1.天然药物化学：
2.一次代谢产物：
3.木脂素：
4.萜类化合物：
1、天然药物化学：是运用现代科学理论与技术研究天然产物中生物活性物质的一门学科，主要研究其生物活性物质的化学结构，理化性质，提取分离，结构鉴定，生理活性，药物开发等方面的基本理论和实验技术。
2、一次代谢产物：指植物、昆虫或微生物体内的生物细胞通过光合作用、碳水化合物和柠檬酸代谢，生成生物体生存繁殖所必须的化合物。
3、木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中
4、萜类化合物：萜类化合物是指具有(C5H8)n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。
2、简答题（每小题4分，共16分）
1.天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？
2.黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？
3.皂苷的提取通法是什么？常用的分离纯化皂苷的方法有哪些？
4、影响生物碱碱性强弱的因素？
1、天然药物化学成分结构鉴定的一般程序？
①初步推断化合物类型 ②测定分子式，计算不饱和度 ③确定分子中含有的官能团，或者结构片段，或基本骨架 ④推断并确定分子的平面结构 ⑤推断并确定分子的主体结构（构型、构象）
2、黄酮类化合物提取、分离的依据是什么？
提取依据：黄铜苷类以及极性稍大的苷元，一般可采用丙酮，乙酸乙酯，乙醇，水及某些极性较大的混合溶剂进行提取。一些多糖苷类成分易发生水解，常按一般提取苷的方法先破坏酶的活性，宜用极性较小的溶剂提取，如氯仿，乙醚等，对多甲氧基黄铜的游离苷元，甚至可用苯进行提取。
分离依据：（1）极性大小不同。利用吸附和分离原理进行分离。
（2）酸性强弱不同。利用梯度PH萃取法进行分离。
木质素和木脂素
木质素和木脂素，是两种常见的植物次生代谢产物。它们分别存在于植物细胞壁和树脂中，对于植物来说具有重要的生理功能。本文将详细介绍木质素和木脂素的性质、功能、应用等方面。
一、木质素
1. 性质
木质素是植物细胞壁中非常重要的化合物，它的化学结构主要为苯丙烷基单元聚合而成的高分子化合物，由于木质素不溶于水，所以在植物细胞壁中起到了一定的结构作用。此外，木质素还吸收紫外线、润滑细胞间的接触，抵御植物内、外环境的侵蚀等作用。
2. 分类
根据木质素的组成结构和化学特征，可以将其分为三种类型：
（1）醛类木质素：含醛基团的木质素，例如：茶树醛、香草醛等。
（2）羟基类木质素：含羟基团的木质素，例如：榉木素、肉桂醇等。
（3）淀粉类木质素：含淀粉酸基团的木质素，例如：桉木素、优酪木素等。
其中，羟基类木质素是最为常见的一种。 3. 功能
（1）结构支撑：木质素可以使植物细胞壁变得坚硬、稳定。
（2）导水性：木质素可以填充植物的导管，使植物具有导水性。
（3）防御作用：木质素具有抗菌、防诈蚁、抗腐蚀等作用，可以造成各种植物间的相互竞争。
4. 应用
（1）燃料：木质素作为木材的主要组成物之一，可以作为生物质燃料，发电、加热等方面得到应用。
（2）制药：木质素在植物中具有抑菌、防蚊、抗真菌等作用，在制药方面得到了广泛的应用。
（3）工业：木质素在制浆、造纸、生物燃料等工业领域得到了广泛的应用。
二、木脂素
1. 性质
木脂素是植物树脂中的主要成分，其化学结构比较复杂，通常包括酚类、醇类、醛类、酮类、酸类等多种生化成分。由于木脂素成分极为复杂，其性质也更加复杂。
2. 分类
根据木脂素的来源和组成，可以将其分为以下几类： （1）松脂素：来源于松树树脂，含有环烷醇类物质，常被用于香水、肥皂等制品中。
（2）琥珀脂素：来源于琥珀树树脂，含有酚类、烷基酸类物质，具有抗菌、祛痰、杀虫等作用，常被用于制药领域。
