新型杀菌剂的应用现状及发展展望
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季铵盐类杀菌剂及其应用研究进展摘要:2020年一场突如其来的疫情为湖北武汉按下了“暂停键”,此后更是席卷全国,为了实现对新冠病毒的有效控制,防止其继续出现大范围的传播,相关医疗人员对其病株结构进行了严密的研究,由于其传染性较强,为了尽可能将感染人数降到最低,除了人们出行要佩戴口罩,各类用于消毒防疫的杀菌剂也开始受到人们的广泛关注。
而季铵盐类杀菌剂由于具有低毒高效、安全快捷等优势,更是在市场上受到了人们的高度信赖,而它在现代社会的应用更是具有广泛性和普遍性,因此本文在研究中将主要围绕着季铵盐类杀菌剂展开,对其杀菌机理和发展趋势进行研究和分析的基础上,为其在社会中的深度应用提供一定的发展条件,解决其在应用中存在的问题,以此为相关研究人员提供可行性参考。
关键词:季铵盐类杀菌剂;应用研究;发展现状;具体分析引用:在人们的生产生活中,出于对消毒杀菌的实际需要,促进了杀菌药物的生产,市面上的杀菌剂种类繁多,主要有氧化型杀菌剂如次氯酸钠、次氯酸、双氧水等,有机溶剂型如乙醇、乙醚等,同时还包括阳离子型的杀菌剂,例如季铵盐等。
从其实际的应用情况来看,氧化型杀菌剂在进行杀菌的时候速度快,效率高,但是在进行储存的时候却不够稳定,甚至容易在一定的环境影响下产生有毒气体,具有刺激性,有机溶剂型杀菌剂易挥发易燃,然而阳离子型杀菌剂的化学性质相对则比较稳定,可以实现光谱杀菌,因此在应用中逐渐受到人们的普遍重视,在医疗、纺织以及水处理等领域都实现了广泛的应用。
以下将主要是对其中的季铵盐类杀菌剂的详细介绍。
一、季铵盐类杀菌剂的化学结构季铵盐一般由烷基叔胺制备而来,它的化学结构通常如图一所示。
在这个图式中,R指的是甲基、苄基以及其他有机基团。
X-则是酸根离子的象征,通常情况下为F-、I-以及其他有机或无机酸根离子。
正是这四个基团和N原子在相互作用和影响的情况下,形成了阳离子基团,而这个新组成的基团就是制成杀菌剂的重要成分。
在R1-R4之间,必须在数量上存在至少一个长链烷基,这样季铵盐在制造完成之后,才可以正确的发挥其功能和作用,具有良好的杀菌效果,而且通常来说,在不受到其他因素的影响下,长链烷基的链长为 C8-C18。
2023年铜类杀菌剂行业市场前景分析铜类杀菌剂是一种广泛应用于农业和园艺业的杀菌剂。
其主要作用是预防和控制作物病害,提高农作物产量和质量。
随着人们对食品安全和环境保护的关注度不断提高,铜类杀菌剂的市场需求也在迅速增加。
本文将对铜类杀菌剂行业市场前景进行分析。
一、市场规模及发展趋势铜类杀菌剂市场近年来的发展非常迅速,其市场规模在不断扩大。
根据国内农药市场监管数据显示,2019年,我国铜类杀菌剂市场销售额达到102.9亿元,同比增长了14%。
市场需求主要来自果蔬、棉花、水稻、小麦、玉米、烟草等多个作物领域。
预计到2025年,全球铜类杀菌剂市场规模将达到37.3亿美元。
随着人们对食品安全和环境保护意识的增强,有机农业市场迅速崛起,铜类杀菌剂也成为有机农业中最重要的杀菌剂之一。
此外,新型铜类杀菌剂的开发也带来了市场的变化。
目前,铜氢氧化物、亚硫酸铜等新型铜类杀菌剂在市场上越来越受欢迎,其能有效防治多种病害,并且对环境和人体安全的危害较小,有利于铜类杀菌剂市场的发展。
二、市场竞争格局目前,中国铜类杀菌剂市场竞争格局相对分散,主要企业包括巴斯夫、拜耳、农丹、倍特、华英农化、长春丰收等知名企业。
其中,拜耳、罗门哈斯、巴斯夫等国际知名企业占据了市场的绝大部分份额,但国内企业在不断发展壮大。
企业之间的竞争主要在产品品质、价格、售后服务等方面展开。
三、市场驱动因素1. 农业面积扩张和作物病害逐年加剧,导致铜类杀菌剂市场需求不断上升。
2. 人们对食品安全和环境保护意识不断提高,促使有机农业发展和铜类杀菌剂作为有机农业中的重要杀菌剂需求增加。
3. 技术的不断进步和新型铜类杀菌剂的研发,提高了铜类杀菌剂的防治效果和安全性,增加了市场需求。
四、市场发展趋势1. 铜类杀菌剂的发展趋势主要包括绿色环保、高效节能、安全可控、易用性等方面。
2. 新型铜类杀菌剂的研发将持续深入,为铜类杀菌剂市场带来新的机遇。
3. 企业将加强竞争优势,通过研发、生产和销售模式创新,实现可持续发展。
鉴于国内恶霉灵市场的升温,针对目前的市场情况,恶霉灵将来的市场用来将越来越大,这将是一个趋势;首先比较下目前国内的一些常见的土壤消毒杀菌产品:1,敌克松:中毒,易燃易爆,受热容易分解,杀菌不广谱,可杀腐霉菌引起的立枯病,猝倒病等土传病害;关键是有毒,可通过吸入,接触中毒,口入2g可致人死亡;不利于生产;同时不方便存储,对环境更是不友好;现在用的人也慢慢少了;2,多菌灵:广谱内吸高效低毒杀菌剂,具有内吸治疗和保护作用;对真菌如半知菌、多子囊菌引起的病害有防治效果;可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等;但是还不够广谱,有些真菌还杀不死;比如,由腐霉菌引起的猝倒病,多菌灵和甲托就没有效果,多菌灵和甲托主要是用来防治枯萎病;可是现在很多人居然还在用这两种药在防治猝倒病,郁闷;此外,用久了容易产生抗性,而且环境不友好,容易杀死土壤中有益微生物,用久了容易板结;目前使用量相当的大;价格便宜,利润较底;3,百菌清:广谱,低毒高效保护型杀菌剂,但无内吸作用,所以基本上不用做土传病害的防治;4,咯菌腈:一个很好的广谱杀菌剂,高效广谱;对子囊菌、担子菌、半知菌等许多病原菌引起的种传和土传病害有非常好的防效,机制独特;持效期长;但是价格太贵,大概7元一壶水;目前只有国外公司登记;好了,现在来看看恶霉灵的特点了:恶霉灵是一种广谱的内吸性杀菌剂;高效、低毒,对各种植物真菌病害,如镰刀菌、苗腐菌、腐霉菌、丝核菌、根壳菌、雪微菌等所引起的立枯,根腐,枯萎,死苗等土传病害,均有显著的防治效果;广泛适用于水稻、小麦、棉花、甜菜、烟草、蔬菜、苗木、果树、谷类、油科、瓜类、草坪、花卉等作物由上述病原真菌引起的作物病害;强力土壤杀菌与种子消毒,对各种土传病害有特效;促进作物生长与根系发达,抗苗期各种生理病害;特点:具有内吸性和传导性,能直接被植物根部吸收,进入植物体内,移动极为迅速.在根系内移动仅3小时便移动到茎部,24小时内移动至植物全身,其在植物体内的代谢产物为两种葡萄糖苷,对植物有促进生长的作用.在土壤中能提高药效,大多数杀菌剂,用作土壤消毒,容易被土壤吸附,有降低药效的趋势,而恶霉灵两周内仍有杀菌活性.在土壤中能与无机金属盐的铁.铝离子结合,提高抑制病菌孢子的萌发能力.被土壤吸附的能力极强,在垂直和水平方向的移动性很小,这对提高药效有重要作用.对植物有促进生长作用,根部的分叉.根毛的数量增加,根的活力提高,地下部分的干物重量增加5-15%.吸收水分,养分的能力很强.防止根系老化.施用恶霉灵的根比未施恶霉灵的根颜色明显白嫩,有防治根老化作用.可防止苗由于低温引起的生理障碍的萎凋苗,有良好的抗旱.抗寒.减轻除草剂药害功能.提高秧苗的壮苗率,总苗重增加,秧苗移入大田后的成活率提高,缩短移栽后的缓苗时间,移栽后转青快1-2天;促进大田初期的生长发育.由于花卉是多年生植物,容易感染土传病;常见的土传病有:立枯病,猝到病,根腐病,枯萎病;花卉土传病的的明显特点是:发病快,难治愈,破坏严重,极易导致死苗; 防治花卉土传病害最有效的方法就是用99%含量的恶霉灵灌根;具体使用方法:1,盆栽花卉,先将99%含量的恶霉灵按1克与15公斤细土惨匀,然后装盆移栽; 2,灌根,在花卉移栽后用99%含量的恶霉灵兑水3000倍灌根,每株200-400ml,3-4次,每7天一次;3,大田栽培,用99%含量恶霉灵每立方5克的标准配成营养土,用1/3撒在沟内,另2/3作移栽后的盖土;4,苗床处理,兑水3000-4000倍播种前苗床淋湿;恶霉灵是一种低毒、无残留的内吸性土壤杀菌消毒剂和植物生长调节剂,在人们越来越重视环境和食品安全的同时,其应用范围将会继续扩大;恶霉灵主要应用包括种子消毒、作物育苗和大田施用,为了使农民更正确的应用,现将其使用方法总结如下:1、种子消毒每千克种子拌30%恶霉灵水剂4—5毫升有效成分—克;拌种可干拌,也可湿拌;干拌:将药剂加入少量过筛细土掺匀后再加入种子充分拌匀;湿拌:先将种子用少量水均匀湿润,然后加入所需药量混匀即拌;拌种最好用拌种桶,每次拌种量不超过半桶,每分钟20—30转,正倒转各50—60次,充分拌匀,拌后随即播种,不要闷种;2、作物育苗用恶霉灵防治水稻立枯病、烂秧;蔬菜、花生、烟草、棉花、花卉、苗木等作物苗期立枯病、猝倒病、炭疽病等苗期病害,可进行苗床或育苗营养土消毒;每平方米用30%恶霉灵水剂4—5毫升有效成分—克稀释800—1000倍,在播种前或播种后均匀喷洒于床内,移栽前以相同药量再喷一次;3、大田病害防治防治大田作物病害播种前土壤消毒,可用恶霉灵兑细土进行沟施或穴施;立枯病发病初期30%恶霉灵水剂,兑水1000-1600倍喷雾;或用20%稻灵·恶霉灵乳油2-3毫升/平方米,苗床喷洒;秧田可用30%恶霉·甲霜水剂-克/平方米,兑水喷雾;恶霉灵的特点1、毒性低根据哈尔滨医科大学公共卫生学院毒理检测结果和中华人民共和国国家标准GB15670-1995农药登记毒理试验方法中的急性毒理分极标准恶霉灵大鼠经口、经皮急性毒性为低毒;原粉大鼠急性经口LD50为4678雄和3909雌毫克/千克;小鼠急性经皮LD50大于2000毫克/千克,大鼠经皮LD50大于10000毫克/千克;大白鼠口服恶霉灵后,6小时排泄出药的93%,24小时内排出包括代谢物在内的所有药量;鲤鱼LC5048小时大于40毫克/升,鳟鱼LC5096小时大于460毫克/升;对鸟低毒,鹌鹑LD50为1698—1737毫克/千克;对动物试验未见致畸、致突变和致癌现象;恶霉灵与其他常用杀菌剂毒性对比如下:敌克松大白鼠急性经口毒性LD50为60毫克/千克,鲤鱼Tlm48h为;福美双大白鼠急性经口毒性LD50为37 5—865毫克/千克,鲤鱼Tlm48h为;甲霜灵大白鼠急性经口毒性LD50为669毫克/千克,鲤鱼Tlm96h为10 0ppm;五氯硝基苯大白鼠急性经口毒性LD50为1700毫克/千克,鲤鱼Tlm48h为10—40ppm;恶霉灵大白鼠急性经口毒性LD50为4678mg/kg,鲤鱼Tlm48h为165ppm;由此可见恶霉灵是目前全国常用土壤杀菌剂中毒性最低的;这个毒性指标不仅对人畜不构成中毒威胁,而且对鱼、鸟、蜜蜂、昆虫以及土壤中的其他生物相对安全;2、活性高、作用迅速恶霉灵被植物吸收和在植物体内转移都极为迅速,恶霉灵具有内吸性和传导作用,能直接被植物吸收,进入植物体内,移动极为迅速;在根系内移动仅3小时便能到达茎部,24小时遍布植物全身;在植物体内,主要代谢生成两种葡萄糖苷O-葡萄糖苷及N-葡萄糖苷,其中O-葡萄糖苷具有和恶霉灵同样的抗微生物活性,N-葡萄糖苷尽管没有抗微生物活性,但可促进恶霉灵的生理活性;3、对环境友好恶霉灵在土壤中被土壤微生物分解成为恶唑酮、乙酰乙酰胺等,最终成为二氧化碳和水,因而无环境污染;恶霉灵本身有轻微气味,在其生产、加工、运输和贮存过程中基本对空气没有污染,生产其所使用的原材料也是如此,基本属于绿色环保项目;恶霉灵的生产过程中无废水、废气和废渣,冷却用水可以循环使用,达到了节约用水的目的;生产过程中产生的少量废液中含有过量的盐酸和微量的恶霉灵,即可以用于工业设备的清洗也可以用于生产壮秧剂时调酸,真正做到了变废为宝,资源充分利用;4、施用量少恶霉灵在施用时,根据其不同用法其用量是有所不同的,但每平方米的用量都1克左右;据测算,1平方米苗床上成本不足1元;一般大田蔬菜每亩成本在10—30元之间,农民很易接受,是同类产品中用量最少,效果最好的产品之一;5、调节植物生长恶霉灵其在植物体内的代谢产物为两种葡萄糖苷,对植物有促进生长的作用;1根的分岔、根毛的数量增加,根的活力提高,地下部分的干物重量增加5—15%;吸收水份,养分的能力增强;2防止根系老化;施用恶霉灵的根比未施恶霉灵的根颜色明显白嫩,有防止根老化作用;3可防治苗由于低温引起的生理障碍的萎凋苗,有良好的抗旱、抗寒、减轻除草剂药害功能;4提高秧苗的壮苗率,总苗重增加,秧苗移入大田后的成活率提高,缩短移栽后的缓苗时间,移栽后转青快,约1—2天;5促进大田初期作物的生长发育;6、复配灵活恶霉灵不但单独使用效果良好,而且与其他农药、肥料进行复配使用效果更加理想,具有广阔的发展前景;近年来,恶霉灵已逐步应用于复配杀菌剂中,与其他杀菌剂复配达到了两种农药优势互补、药效高、残留少的效果其主要复配剂型见第七项;此外,恶霉灵属于浓缩型农药,用量少,可溶于水,在复合肥的制造过程中,可以把恶霉灵溶于载体中,实现药肥一体,通过施肥带药,省时省力,并可达到培肥防病的双重作用;六、注意事项1、闷种条件及用量控制不好可出现药害;2、恶霉灵呈酸性,避免和皮肤接触;施药时应穿工作服并注意防护,用药后用肥皂水清洗可能接触药物的部位;如沾染皮肤和眼睛应立即用清水冲洗;3、万一误服,要催吐,保持安静,并送医院对症诊治;4、在碱性土壤中使用,配合调酸效果更好;5、不宜与强碱性农药混用;6、高温天气,秧苗喷药后,应喷清水洗苗一次;应用前景我国现在普遍使用的中高毒杀菌剂不仅导致农产品农药残毒增高,而且效果也不佳,在世界呼唤绿色农药的今天,恶霉灵作为一种新型的杀菌剂脱颖而出;因为它不但对土壤病原菌有显著防治效果的同时可刺激作物根系发育生长,加强土壤稳定性,而且不破坏土壤生态,对人畜安全;这些优点决定了它在未来的推广中潜力巨大,在世界各国都会有广阔的应用市场;恶霉灵是一种防治水稻、蔬菜、瓜果等多种作物苗期立枯病的高效、低毒、内吸传导性兼具优良的植物生长促进功能;恶霉灵不但单剂使用效果理想而且与其他农药复配使用防病效果更加显着;恶霉灵目前是世界公认的无公害、无残留、毒性低的农药符合绿色食品生产的需求;目前已推广到北方的玉米、小麦、大麦、高粱、花生、大豆、油菜和南方的果树、水稻、棉花、林业、花卉、草坪等作物和大田上;恶霉灵作为环保、优良的杀菌剂在温室保护地防治病害潜力巨大;随着各省设施栽培面积的扩大这些暖棚作物由于病害发生种类多程度不断加重对恶霉灵的需求呈上升趋势;在生产实践中恶霉灵的既能防病治病、又能促进植物生长的功能也逐渐被国内植保、农技推广人员和企业所认识目前已受到的追捧;复配剂型稻灵·恶霉灵乳油恶霉·甲霜水剂恶霉·络铜水剂丙烯酸·恶霉·甲霜水剂恶霉·福可湿性粉剂恶霉·甲硫可湿性粉剂恶霉·甲霜可湿性粉剂。
世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势2006-12-13世界需要粮食,农业需要农药.要保证农作物的增产丰收,除杀虫、除草、灭鼠外,对病害的防治也是重要手段.杀菌剂与杀虫剂和除草剂相比,其市场额和品种相对较少,并且杀菌剂市场波动较大.但是,80年代以来,世界杀菌剂新品种的开发仍取得很大进展,如三唑类、酰胺类、嘧啶胺类、甲氧基丙烯酸酯类等.现将近20年来世界杀菌剂新品种的开发进展及发展趋势介绍如下:一、开发进展及特点1. 三唑类自1973年拜耳公司推出第一个商品化具有手性碳的杀菌剂三唑酮之后,三唑类杀菌剂的发展特别引人注目.其发展之快,数量之多,是以往任何杀菌剂所无法比拟的.目前,这类杀菌剂已有约40个品种商品化,其中近年来开发的品种有7个.近期开发的化合物特点是除对白粉病、锈病、黑星病等有活性外,对网斑病、灰霉病、眼纹病等多种病害亦有很好的活性,持效期长.另一特点是与常用的三唑类杀菌剂相比分子结构变化较大,且大多含氟.环氧菌唑对一系列禾谷类作物病害如立枯病、白粉病、眼纹病等十多种病害有很好的防治作用,不仅具有很好的保护、治疗和铲除活性,而且具有内吸和较佳的残留活性,使用剂量为75~125g/hm2.氟喹唑主要用于防治由担子菌钢、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害,可有效地防治苹果上的主要病害如苹果黑病和苹果白粉病,对白粉病菌、链核盘菌、尾孢霉属、茎点霉属、壳针孢属、埋核盘菌属、柄锈菌属、驼孢锈菌属和核盘菌属等真菌引起的病害均有良好的防治效果.使用剂量为100~400g/hm2.意大利Isagro公司开发的氟醚唑属第二代三唑类杀菌剂,具有优良的广谱活性,持效期长达4~6周,使用剂量低,通常为25~100g/hm2.硅氟唑是由日本三共化学公司开发的含硅、含氟三唑类杀菌剂,具有很广的杀菌谱,其对子囊菌类、担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性.使用剂量为50~100g/hm2,商品名为Mongazit、Patchikoron、Sanlit.羟菌唑是由美国氰胺公司开发的一种新型、广谱内吸性杀菌剂,兼具优良的保护及治疗作用,其作用机理虽与其它三唑类杀菌剂一样,但活性谱则差别较大.主要用于禾谷作物防治矮形锈病、叶锈病、黄锈病、冠锈病、白粉病、颖枯病以及壳针孢、穗镰刀菌等引起的病害.既可茎叶处理又可作种子处理,商品名为Caramba.茎叶处理30~90g/hm2,持效期5~6周.种子处理:~7.5g/100kg种子.罗纳普朗克公司开发的环菌唑对种传病害有特效.主要用于防治禾谷类、玉米、豆科、果树等作物中镰孢酶属、柄锈菌属、麦类核腔菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、白粉菌属、圆核腔菌、壳针孢属、柱隔孢属等引起的病害如白粉病、锈病、黑星病、网斑病、灰霉病等.可种子处理、也可茎叶喷雾,持效期长达4~6周.种子处理时用量为2.5g/100kg种子,茎叶喷雾时用量为60g/hm2.从化学结构上看,环菌唑加氢即得羟菌唑.丙硫菌唑是由拜耳作物科学公司研制的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,几乎对所有麦类病害都有很好的防效,还能防治油菜和花生的土传病害以及主要叶面病害.使用剂量为200g/hm2,在此剂量下,活性优于或等于常规杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等,且对作物具有良好的安全性,商品名为Proline、Input.三唑类杀菌剂与其他内吸性杀菌剂具有不同的作用机制,它通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成,对危害作物生长的多数真菌病害均有良好防治效果.多数三唑类杀菌剂具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性等活性特点.三唑类杀菌剂同时还具有一定的植物生长调节活性如多效唑、抑芽唑和烯效唑等,它通过抑制植物体内赤霉素的合成,消除植物顶端优势,具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能.另一方面,三唑类杀菌剂是内吸治疗型杀菌剂,作用机制和作用位点单一,长期频繁的使用,病害已产生了较严重的抗药性,不少品种由于抗性问题已失去了原有的高效性.如三唑酮防治草莓白粉病,用量少防效低,用量大则易产生药害,抑制草莓生长,导致减产.此外,三唑类杀菌剂只对真菌起作用,对细菌及病毒无活性.植物病害往往是多种病害同时发生,因此使用三唑类杀菌剂需要配合其它杀菌剂或防病毒剂才能有良好的综合防效.近年来,三唑类杀菌剂由于自身的抗性和活性问题已开始受到strobilurin类杀菌剂的强烈冲击,但这类杀菌剂在世界农药工业中仍占有重要地位,如戊唑醇、氟硅唑和丙环唑1999年的销售额分别达到、和亿美元,戊唑醇和环氧菌唑2002年的销售额分别为和亿美元.2. 酰胺类杀菌剂酰胺类化合物作为杀菌剂已有几十年的历史,至今已有30多个品种商品化,其中80年代以后开发的占一半以上.下面主要介绍近年来开发的新品种.罗门哈斯公司开发的噻氟酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂,即在菌三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成.对丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌属和核腔菌属等致病真菌有活性.对担子菌纲真菌引起的病害如立枯病等有特效.既可用于水稻、禾谷类作物和草坪等的茎叶处理使用剂量为125~250g/hm2,又可用于禾谷类作物和非禾谷类作物拌种处理7~30g/100kg种子,商品名为Greatam、Pulsor、Beton.日本拜耳公司开发的环丙酰菌胺是一种环丙烷羧酰胺内吸性杀菌剂,其作用机理与现有杀菌剂不同,无杀菌活性,不抑制病原菌丝的生长,以预防为主,治疗活性较弱.主要用于稻田防治稻瘟病,用药量为75~400g/hm2,商品名为Win、Winadmire、Solazas、Arcado、Protega.环酰菌胺是拜耳公司开发的另一个保护性杀菌剂,由于具有良好的环境相容性,对授粉昆虫和动物无毒害作用,已被美国环保局划为减少危害农药.该品种主要用于防治葡萄、桔柑、桃树、草莓和蔬菜等作物上的各种灰霉病及念株菌引起的病害,且与已有杀菌剂苯并咪唑类、酰亚胺类、三唑类、嘧啶胺类、N-苯基氨基甲酸酯类等无交互抗性.用药量为370~1000g/hm2,商品名为Teldor、Password、Elevate.呋吡菌胺是日本住友化学公司开发的吡唑酰胺类杀菌剂.其抑制真菌线粒体中的琥珀酸的氧化作用,从而避免立枯丝核菌丝体分离,而对真菌线粒体还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸NADH的氧化作用无影响,其具有优异的预防治疗效果,对担子菌纲的大多数病菌绢病等有特效.大田防治水稻纹枯病的剂量为450~600g/hm2,商品名为Limber.噻唑菌胺是由韩国LG生命科学公司开发的新型噻唑酰胺类杀菌剂,能有效地抑制马铃薯晚疫病菌菌丝体的生长和孢子的形成,主要用于防治卵菌纲病害,使用剂量为200~250g/hm2,它的可湿性粉剂25%WP已在韩国上市,商品名为Guardian.硅噻菌胺是由孟山都公司开发的含硅的噻酚酰胺类杀菌剂.具体作用机理尚不清楚,与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类的作用机理不同,研究表明其是能量抑制剂,可能是ATP抑制剂.具有良好的保护活性,残效期长.主要作种子处理,用于小麦全蚀病的防治,使用剂量为5~40g/kg种子.氰菌胺是由日本农药株式会社与巴斯夫公司共同研制开发的新颖内吸性杀菌剂,属于黑色素生物合成抑制剂,对水稻稻瘟病防效优异,且持效期较长.茎叶处理用量为200~400g/hm2,灌施剂量为2100~2800g/hm2,商品名为Achieve、Achi-Bu、Helmet.此外,住友化学公司开发的双氯氰菌胺、安万特公司开发的氟酰菌胺、捷利康公司开发的环啶菌胺、三井化学公司开发的penthiopyrad等品种也属于酰胺类杀菌剂.酰胺类杀菌剂的作用机理比较复杂,许多品种之间互不相同.酰胺类杀菌剂在世界杀菌剂市场中仍占有相当重要的地位.如甲霜灵、恶霜灵、苯霜灵和甲呋酰胺等苯酰胺类杀菌剂中,仅高效甲霜灵2002的销售额就达到亿美元.它们作为防治霜霉目真菌的专用药剂,具有显着的保护、治疗和铲除作用,广泛应用于马铃薯和番茄晚疫病的防治.然而,由于苯酰胺类杀菌剂对病菌作用位点单一只对卵菌类有高效,一旦作用位点发生突变,药剂即不能在其位点发挥作用,因而导致病菌易产生抗药性.据报道,由于抗药性产生而导致药效降低的事例已屡见不鲜.但同时也应该看到,近年来一些具有独特作用机理的酰胺类杀菌剂新品种的开发成功,使这类杀菌剂呈现出美好的发展前景.3. 嘧啶胺类嘧啶胺类化合物是90年代初开发的一类重要杀菌剂,对灰葡萄孢菌所致的各种病害有特效.目前有4个品种商品化:甲基嘧菌胺、嘧菌胺、环丙嘧菌胺和氟嘧菌胺.艾格福公司开发的甲基嘧菌胺具有保护、叶片穿透及根部内吸活性,在田间药效试验中,对葡萄、草霉、番茄、洋葱、菜豆、豌豆、黄瓜、茄子及观赏作物的灰霉病以及苹果黑星病有优异的防效,使用剂量为200~800g/hm2.日本组合化学工业公司和石原化学工业公司共同开发的嘧菌胺对苹果和梨上黑星病菌,黄瓜、葡萄、草莓和番茄上的灰葡萄孢菌有很好的防效,使用剂量为~1.0kg/hm2,商品名为Frupica.诺华公司开发的环丙嘧菌胺主要用于大麦、小麦、葡萄、草莓、果树、蔬菜、观赏作物等防治灰霉病、白粉病、黑星病、网斑病、颖枯病以及小麦眼纹病等.叶面喷雾或种子处理,也可作大麦种衣剂用药.日本宇部兴产公司和日产公司共同开发的氟嘧菌胺主要用于防治小麦、大麦和观赏作物的白粉病和锈病等.嘧啶胺类杀菌剂的作用机制独特,该类药剂在离体条件下对病菌的抗菌性很弱,但用于寄主植物上却表现很好的防治效果,该类药剂能抑制病菌甲硫氨酸的生物合成和细胞壁降解酶的分泌,从而影响病菌侵入寄主植物.如甲基嘧菌胺和嘧菌胺的作用机理是抑制病原菌蛋白质分泌,包括降低一些水解酶水平,据推测这些酶与病原菌进入寄主植物并引起寄主组织的坏死有关.环丙嘧菌胺是蛋氨酸生物合成的抑制剂,同三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酰亚类、苯基吡咯类杀菌剂无交互抗性,对敏感或抗性病原菌均有优异的活性.4. 甲氧基丙烯酸酯类甲氧基丙烯酸酯strobilurin类杀菌剂来源于具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A,自1969年Mugikek等发现其杀菌活性.经过二十多年的结构优化,终使此类杀菌剂开发成功,在杀菌剂开发史上树立了继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑.strobilurin类杀菌剂首例上市时间为1996年,到目前为止已有8个品种商品化:嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和烯肟菌酯.捷利康公司开发的嘧菌酯是第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,高效、广谱,对几乎所有的真菌钢子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性.可用于茎叶喷雾、种子处理,也可进行土壤处理,主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等.使用剂量为25~400g/hm2,商品名为Abound、Amistar、Heritage、Quadris、Admire.巴斯夫公司开发的醚菌酯具有广谱、持效期长等特点,主要用于蔬菜、小麦、水稻、马铃薯、苹果、梨、南瓜、葡萄、棉花及观赏植物等,对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等致病真菌引起的大多数病害都有良好的活性.使用剂量为50~400g/hm2,商品名为Discus、Candit、Allegro、Mentor、Stroby、Cygnus、Sovran.诺华公司开发的肟菌酯不仅杀菌谱广,而且具有优良的保护、治疗、渗透活性,耐雨水冲刷,持效期长等特性.除对白粉病、叶斑病有特效外,对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑星病有良好的活性.主要用于麦类作物小麦、大麦、黑麦和黑小麦及葡萄、苹果、花生、香蕉、蔬菜、水稻等,使用剂量为50~200g/hm2,商品名为Flint、Compass、Stratego、Swifh、Zest、Sphere.日本盐野义制药公司开发的苯氧菌胺具有广谱的杀菌活性.除对稻瘟病有特效外,对白粉病、霜霉病等亦有良好的活性.适宜作物如水稻、小麦、果树和蔬菜等,使用剂量为150~200g/hm2,商品名为Oribright.啶氧菌酯是Zeneca公司继嘧菌酯之后,开发的又一个strobilurin类杀菌剂,具有良好的保护及治疗活性,且持效期长,对环境友好、安全.主要用于防治小麦、大麦、燕麦及黑麦中的叶面病害如叶枯病、叶锈病、颖枯病、褐斑病、白粉病等,与现有strobilurin 类杀菌剂相比,对小麦叶枯病、网斑病和云纹病有更强的治疗效果.该化合物既具有木质内吸性又具有蒸发活性,因而施药后,有效成份能有效再分配及充分传递.使用剂量为250g/hm2,商品名Acanto.唑菌胺酯是BASF公司以N-对氯苯基吡唑基替换了醚菌酯分子结构中的邻甲基苯基,而开发的又一甲氧基丙烯酸酯类广谱杀菌剂.通过叶面喷洒,它能控制子襄菌纲、担纲菌纲、半知菌纲、卵菌纲等大多数病害.对孢子萌发及叶内菌丝体的生长有很强的抑制作用,具有保护和治疗活性.具有渗透性及局部内吸活性,持效期长,耐雨水冲刷.被广泛用于小麦、水稻、花生、葡萄、蔬菜、香蕉、柠檬及草坪的病害防治,用于农作物的使用剂量为50~250g/hm2,用于草坪的剂量为280~560g200g200g恶咪唑类恶咪唑类杀菌剂是目前国外公司研究开发的热点之一,有三个品种报道:商品化的恶唑菌酮和氰唑磺菌胺以及在开发中的咪唑菌酮.恶唑菌酮是由杜邦公司开发的新型恶唑啉二酮类、高效、广谱杀菌剂.具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性,主要用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等.商品名为Equation、Famoxate、Charisma、Tanos.氰唑磺菌胺是由日本石原产业化学公司开发的新型咪唑类杀菌剂.是细胞色素bc1中Qi抑制剂,不同于β-甲氧基丙烯酸酯是细胞色素bc1中Qo抑制剂.对卵菌所有生长阶段均有作用.可用于马铃薯、葡萄、番茄、蔬菜黄瓜、白菜、洋葱、莴苣、草坪中防治霜霉病、疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等.具有很好的保护活性,持效期长,且耐雨水冲刷.即可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治草坪和白菜病害,商品名为Ranman、Docious、Mildicut.咪唑菌酮是由安万特作物科学公司开发的新型咪唑酮类杀菌剂.具有触杀、渗透、内吸活性,又有良好的保护和治疗活性.除对卵菌纲类真菌引起的霜霉病、疫病包括早疫病和晚疫病等有良好的活性外,对果树黑斑病亦有很好的活性.主要用于莴苣、葡萄、马铃薯、西红柿等作物,使用剂量为75~150g/hm2,商品名为Reason、Fenomen、Sereno、Sagaie.恶咪唑类杀菌剂与苯基酰胺类杀菌剂如甲霜灵无交互抗性,均是线粒体呼吸抑制剂,但不同于β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂.6. 吡咯类吡咯类杀菌剂来源于天然产物硝吡咯菌素,是非内吸性的广谱菌剂,对灰霉病有特效.主要品种有两个:拌种咯和氟咯菌腈,均由瑞士诺华公司开发.拌种咯和氟咯菌腈的活性谱相似,前者主要作种子处理用,后者既可作为叶面杀菌剂,也可作为种子处理剂,且活性高于前者.适宜作物如小麦、大麦、玉米、豌豆、油菜、水稻、观赏作物、硬果、蔬菜、葡萄和草坪等.作为叶面杀菌剂用于防治雪腐镰孢菌、小麦网腥黑腐菌、立枯病菌等,对灰霉病有特效;作为种子处理剂:主要用于谷物和非谷物类作物中防治种传和土传病菌如链格孢属、壳二孢属、曲霉属、镰孢菌属、长蠕孢属、丝核菌属及青霉属菌等.吡咯类杀菌剂的作用机理是通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转移,并抑制真菌菌丝体的生长,最终导致病菌死亡.因其作用机理独特,故与现有杀菌剂无交互抗性.7.氨基酸类氨基酸类杀菌剂因其对人类、环境安全,目前亦是世界农药公司研究的热点之一,已有二个品种商品化.苯噻菌胺是日本组合化学公司开发的新型氨基酸类杀菌剂,主要用于葡萄、马铃薯、蔬菜等防治霜霉病、疫病等,使用剂量为25~75g/hm2.拜耳公司开发的异丙菌胺主要用于葡萄、马铃薯、番茄、黄瓜、柑枯、烟草等作物中防治霜霉病、疫病等.其既可用于茎叶处理,也可用于土壤处理防治土传病害.使用剂量为100~300g/hm2.具体的作用机理尚不清楚,研究表明其影响氨基酸的代谢,且与已知杀菌剂作用机理不同,与甲霜灵、霜脲氰等无交互抗性.它是通过抑制孢子囊胚芽管的生长、菌丝体的生长和芽孢形成而发挥对作物的保护、治疗作用.8. 肉桂酸衍生物早在1970年Staples等已报道肉桂酸衍生物3,4-二甲氧基肉桂酸甲酯具有杀菌活性,其中顺式cis-异构体在日本作为农药使用,反式几乎没有活性.20世纪80年代Shell公司在此基础上,成功地研制了杀菌剂烯酰吗琳,同样是顺式有活性,但顺反异构体在光照下可以相互转化,总有效体为80%.虽然文献报道烯酰吗啉具有很好的保护和治疗活性,但实际上治疗活性很差.90年代初,刘长令用氟原子取代烯酰吗啉分子中苯环上的氯原子,发现了活性尤其是治疗活性明显优于烯酰吗啉的新杀菌剂氟吗啉,其顺反异构体均有活性.氟吗啉是沈阳化工研究院开发的丙烯酰胺类杀菌剂.是我国有史以来第一个真正创制的农用杀菌剂、是首次获得中国和美国发明专利的农用创制杀菌剂.具有良好的内吸、保护和治疗活性.对卵菌亚纲病原菌引起的病害霜霉病、晚疫病如黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄疫病、辣椒疫病、烟草疫病等有优异的活性.施用浓度为50~200mg/L.作为保护剂使用,浓度为50~100mg/L;作为治疗剂使用,浓度100~200mg/L.氟吗啉于1999年11月投产,中试规模为年产原药20吨.现已列为“十五”攻关项目,进一步进行工艺优化研究、制剂与剂型研究、应用和市场推广研究.“十五”攻关完成后,将实现年产氟吗啉原药200吨的规模化生产.除了烯酰吗啉和氟吗啉外,还有很多类似物,但无商品化品种再出现.烯酰吗啉和氟吗啉都属于肉桂酸衍生物,同时其分子结构中均含吗啉环结构,但它们与一般吗啉类杀菌剂十三吗啉、吗菌啉、丁苯吗啉不同.一般吗啉类杀菌剂主要用于防治由大、小麦白粉病、叶锈病和网惺黑穗病等引起的病害,其作用机制基本上都是抑制菌体内麦角甾醇的生物合成;而烯酰吗啉和氟吗啉的作用机制是干扰细胞壁的形成及抑制孢子萌发,对霜霉属、疫霉属等卵菌引起的病害有特效,对麦类白粉病等没有作用效果,说明这两种杀菌剂的主要作用基团并非吗啉环,而是结构中的其它基团发挥作用.9. 其它类其它类品种主要包括:啶菌恶唑、活化酯、螺环菌胺、苯氧喹啉等.啶菌恶唑是沈阳化工研究院开发的另一个新杀菌剂品种,属于甾醇合成抑制剂,具有独特的作用机制和广谱杀菌活性,且同时具有保护治疗作用,有良好的内吸性,通过根部和叶茎吸收能有效控制叶部病害的发生和危害.该化合物对番茄、黄瓜、葡萄灰霉病,小麦、黄瓜白粉病,黄瓜黑星病,水稻稻瘟病等均有良好的防治效果.使用剂量为200~400g/hm2.与苯并咪唑类杀菌剂无交互抗性.活化酯是诺华公司开发的苯并噻二唑羧酸酯类杀菌剂.它是植物抗病活化剂,几乎没有杀菌活性.多种生物因子和非生物因子可激活植物自身的防卫反应即“系统活化抗性”,从而使植物对多种真菌和细菌产生自我保护作用.其可在水稻、小麦、蔬菜、香蕉、烟草等中作为保护剂使用.主要用于预防白粉病、锈病、霜霉病等,使用剂量为12~30g/hm2,商品名为Bion、Unix Bion.螺环菌胺是拜耳公司开发的甾醇生物合成抑制剂,主要抑制C-14脱甲基化酶的合成.它是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂,主要用于防治小麦白粉病和各种锈病;大麦云纹病和条纹病,对白粉病特别有效.作用速度快且持效期长,兼具保护和治疗作用.使用剂量为500~750g/hm2.苯氧喹啉是道农业科学公司开发的喹啉类内吸性杀菌剂.它是一个保护性杀菌剂,没有治疗作用,因此必须在可见症状出现前使用.该杀菌剂对谷物类、葡萄、蛇麻和樱桃等作物的白粉病及灰霉病和稻瘟病防治有特效,叶面施药后,药剂可迅速地渗入到植株组织中,并向顶转移,持效期长达70d.使用剂量为125~250g/hm2,商品名为Fortress、Legend、Arius、Helios.二、发展趋势农作物能否健康生长,除受虫、草害影响外,对病害的防治亦很重要.随着环保观念的加强和可持发展战略的实施,高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势.展望21世纪的杀菌剂工业,将呈现以下特点:1. 作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点近年来国外开发的杀菌剂品种主要是内吸性及选择性较好的,大多具有杂环结构,有些引入氟原子以增加杀菌活性.特别是作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的开发重点,总体有三个方向:①针对病原菌抗性开发的新型杀菌剂,如乙霉威对多菌灵产生抗性的病害灰霉病有特效;②以天然产物为先导化合物开发的具有独特作用机理的新型杀菌剂,如吡咯类和丙烯酸酯类杀菌剂等不仅活性高,且与已知杀菌剂无交互抗性;③为增强作物自身对病害免疫能力的植物激活剂是近年来发展的,具有全新作用机理的一类新颖农药,如新一代植物防病激活剂活化酯具有“系统自动抗病性”.2. 非内吸性杀菌剂在国内外市场上仍将占据较大份额由于内吸性杀菌剂作用点较单一,病原菌的繁殖速度较快,因此抗性产生较快.同除草剂、杀虫剂相比,内吸性杀菌剂的寿命较短;又由于短时期内农业上的转基因技术对杀菌剂工业影响最小对除草剂工业影响最大,因此,新杀菌剂的创制研究显得尤为重要.预计新型的作用机理独特,与现有杀菌剂无交互抗性的内吸广谱杀菌剂的应用会逐渐扩大.但从长远看,由于硫制剂、铜制剂、代森锰锌和百菌清等非内吸性杀菌剂具有成本低、广谱和不易产生抗性的特点,它们在市场上仍将经久不衰,并占据较大份额,如代森锰锌、硫磺和百菌清2002年的销售额分别为、和亿美元.此外,在病害防治中,内吸和非内吸杀菌剂的混用制剂将会占据主力位置,植物活化剂的使用量亦将上升.。
丙硫菌唑的合成及其发展1 简介1.1 三唑类杀菌剂当今时代,作用机理独特、广谱高效的杀菌剂已成为国际上近期的研发。
近年来开发的杀菌剂品种主要有三唑类,酰胺类化合物,嘧啶胺类,甲氧基丙烯酸酯类,咪(噁)唑类,吡咯类,氨基酸类,肉桂酸衍生物等。
农药的一些种类发展迅速,尤其三唑类杀菌剂发展迅速。
三唑类杀菌剂于1974年荷兰开发研制,20世纪以三唑酮为代表进入农药市场,随后,不断的三唑类杀菌剂衍生物涌入国际市场,最具有市场竞争性的代表药为新型三唑硫酮类杀菌剂,三唑类化合物的高效杀菌活性世界研发人员的高度重视,通过对取代基团的变换,成功合成了一系列具有杀菌活性的三唑类化合物,其中包括活性较高的三唑基,N-乙缩醛类化合物,目前研发三唑类化合物较多代表的有氟三唑(persulor),三唑酮(Triadimefon)。
而丙硫菌唑是三唑硫酮类杀菌剂的代表药,它的销量在全球中排名前四。
1.2 丙硫菌唑[1-2]丙硫菌唑是由德国拜耳公司研制的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,2004年以商品名Prmoline、Input,在德国第一次获得正式批准上市,通用名称:prothioconazmole,化学名称:(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮。
分子式:C14H15C l2N3OS,分子量:344.2594,化学结构式如下:1.21 理化性质理化性质[1]:纯品为白色或浅棕色粉末状晶体,熔点139.1℃~144.5℃。
蒸汽压(20℃):﹤4×10-7Pa,Henry常数﹤3×10-5Pa.m3.mmol-4。
分配系数LogPow=4.05(20℃)。
水中溶解度(20℃):0.3g/L,离解常数pKa=6.9。
1.22 丙硫菌唑的作用机理、特性及应用丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体——羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用,即脱甲基化抑制剂(DMIS)。
治苹果枝干轮纹病的杀菌剂问世汇报人:2023-12-18•引言•杀菌剂研发背景•杀菌剂作用机理目录•杀菌剂制备工艺与质量控制•杀菌剂田间试验效果评价•经济效益与社会效益评估•结论与展望01引言苹果枝干轮纹病是一种常见的苹果病害,对苹果树的生长和果实品质造成严重影响。
长期以来,苹果枝干轮纹病的防治一直是果农和农业科研人员关注的焦点。
针对该病害的杀菌剂研制是防治苹果枝干轮纹病的重要手段之一。
背景介绍苹果枝干轮纹病主要危害苹果树的枝干和叶片,导致树势衰弱、产量下降、品质变差。
该病害的病原菌会侵染苹果树的韧皮部,造成树皮粗糙、龟裂,并伴有褐色病斑。
苹果枝干轮纹病的发生会导致树体营养流失,影响果树的正常生长和发育。
严重时,该病害会导致果树死亡,给果农带来巨大的经济损失。
01020304苹果枝干轮纹病危害02杀菌剂研发背景近年来,国内对苹果枝干轮纹病的研究主要集中在病原菌鉴定、生物学特性、防治方法等方面。
对于杀菌剂的研发和应用相对较少。
国外对于苹果枝干轮纹病的杀菌剂研发已经取得了一定的成果,但多数杀菌剂存在使用成本高、残留量大等问题,限制了其在农业生产中的应用。
国内外研究现状国外研究国内研究目的为了解决苹果枝干轮纹病防治中存在的问题,提高防治效果,降低使用成本,减少环境污染,研发出一种高效、低毒、低残留的杀菌剂。
意义该杀菌剂的研发成功将为苹果产业的可持续发展提供有力支持,提高苹果产量和品质,保障果农的经济利益和食品安全。
同时,该杀菌剂的研发也将推动农药行业的创新发展,为农业生产提供更加环保、高效的解决方案。
研发目的与意义03杀菌剂作用机理杀菌剂成分及作用机理该杀菌剂的主要成分为XXX,具有广谱抗菌活性,对多种真菌和细菌均有较强的抑制作用。
作用机理杀菌剂通过干扰病原菌的代谢过程,抑制病原菌的生长和繁殖,从而达到治疗的目的。
具体来说,杀菌剂能够抑制病原菌细胞壁的合成、抑制蛋白质的合成、抑制核酸的合成等。
该杀菌剂对苹果枝干轮纹病菌具有显著的抑制作用,能够有效控制病原菌的生长和繁殖。
河南农业2020年第2期(上)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有高效、广谱、安全、促生的新型仿生性杀菌剂,是世界农药界继三唑类杀菌剂之后又一个里程碑式的农用杀菌剂,极具发展潜力和应用前景。
一、作用机理甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌谱非常广泛,几乎对所有已知的真菌都有防治效果,施用剂量较低。
其作用机制都是通过阻塞细胞色素之间的电子传递,阻碍三磷酸腺苷(ATP) 的产生,干扰真菌体内的能量循环,从而抑制线粒体的呼吸,达到发挥抑菌杀菌的作用。
该杀菌剂对病原真菌有很强的抗菌活性,既能抑制菌丝生长,又能抑制孢子萌发。
二、环境影响 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对动植物非常安全,原因是这类化合物进入动植物体内后在酶的作用下迅速脱酯降解,使其毒力丧失,不会影响植物、昆虫、哺乳动物细胞线粒体的电子传递。
另外,这类杀菌剂的毒性也很低,对大鼠急性经口LD50均>5000 mg/kg,且没有致癌和致突变作用,对环境也有很好的相容性。
如嘧菌酯在土壤中的半衰期为 7~28 d,在光照和微生物的作用下,在土壤中易降解,光解和微生物降解的产物也易在土壤中降解,其在土壤中的流动性很差,且易被快速降解,所以对地下水安全。
嘧菌酯没有挥发性,不易污染大气。
三、促生作用甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除了对植物真菌性病害有很好的防治效果外,还有一个奇特的特性,就是能够显著地促进植物生长,延缓植物衰老,提高植物产量和品质。
其原理是诱导植物产生生理变化,促进氮肥吸收,增加叶片叶绿素含量,促进光合生产能力;能提高植物过氧化氢酶活性和水杨酸含量来增加植物的抗病水平;能够提高植物抗高温、低温、涝害的能力;能降低乙烯含量,避免叶片早衰,最终促使植物根深叶茂,增加产量和改善品质。
四、抗药性及治理甲氧基丙烯酸酯类是作用靶标比较单一的杀菌剂,极易受病原物单基因或寡基因突变的影响,使药剂毒力下降或完全丧失,表现为抗药性。
该类药剂已被列入高等抗药性风险之列。
目前,已有小麦白粉病菌、黄瓜白粉病菌、黄瓜霜霉病菌、香蕉黑斑病菌、葡萄霜霉病菌对这类杀菌剂的抗药性菌株出现。
2023年工业杀菌剂行业市场调研报告【摘要】随着全球人口的增长以及各行各业对食品、饮料、化妆品等产品的需求增加,工业杀菌剂行业的市场需求也在不断增长。
本文通过对工业杀菌剂行业进行市场调研,分析了国内外工业杀菌剂市场的现状和发展趋势,探讨了工业杀菌剂行业所面临的挑战和机遇,提出了建议和展望。
【关键词】工业杀菌剂;市场调研;发展趋势;挑战;机遇一、行业概述工业杀菌剂是指用于杀灭细菌、病毒、霉菌等微生物的化学物质。
随着工业化进程的加速和人们对产品质量的要求不断提高,工业杀菌剂逐渐成为各行各业不可或缺的化学品之一。
工业杀菌剂涉及到日常消费品、医药、农业等多个领域,市场需求广泛、潜力巨大。
二、国内工业杀菌剂市场现状1.市场规模国内工业杀菌剂市场规模在不断扩大,据统计,2019年中国工业杀菌剂市场规模已超过200亿元人民币。
随着全球人口的增长以及各行各业对食品、饮料、化妆品等产品的需求增加,工业杀菌剂市场前景广阔。
2.销售渠道目前,国内工业杀菌剂的销售渠道主要是直销和经销两种方式。
直销渠道主要是通过厂家的销售团队进行销售,经销商则是通过与制造商合作,在市场上销售工业杀菌剂。
随着市场的不断成熟和竞争的加剧,业内竞争加剧,厂家需要加强渠道管理,提高销售渠道的效率。
3.品牌竞争目前,国内工业杀菌剂市场存在着多家知名品牌,如百菌清、杀菌王、达英等。
品牌竞争是这个领域的主要竞争手段之一,在品牌宣传、产品研发等方面加大投入,以提高产品差异化竞争力,打造品牌价值。
4.行业状况当前,国内工业杀菌剂行业的发展面临一系列挑战,主要包括:(1)环保压力:工业杀菌剂中的活性成分对环境造成污染,形成地下水和土地污染。
厂家需要加强绿色生产,推广环保型工业杀菌剂,规避环境压力。
(2)技术封锁:外国品牌和技术相对先进,国内制造商需要加大研发投入,提高自主创新能力。
(3)市场细分:各种不同杀菌剂需求的出现导致市场需求日益细化,厂家需要多元化发展,为不同细分市场提供解决方案。
2024年多菌灵市场分析现状
1. 引言
多菌灵是一种广泛应用于农业领域的杀菌剂,具有很高的销售额和市场需求。
本文将对多菌灵市场的现状进行深入分析,包括市场规模、竞争态势、应用领域等方面的内容。
2. 市场规模
多菌灵市场在过去几年中保持了良好的增长势头。
根据统计数据显示,2019年全球多菌灵市场规模超过10亿美元,并且预计未来几年将持续增长。
这主要得益于农业产业的发展和对优质农产品的需求增加。
3. 市场竞争态势
多菌灵市场存在着激烈的竞争竞争态势,主要表现在以下几个方面:
3.1 品牌竞争
多菌灵市场上存在着众多品牌,其中一些知名品牌如拜耳、辉丰等在市场上占据较大份额。
这些品牌凭借其品质保证、市场宣传和品牌影响力等因素赢得了消费者的信任和偏好。
3.2 价格竞争
价格也是多菌灵市场中一项重要的竞争因素。
由于多个品牌竞争激烈,价格战时常发生。
一些品牌通过降低价格来吸引消费者,从而在市场上获得更大的份额。
3.3 技术竞争
除了品牌和价格竞争外,技术也是多菌灵市场的一个关键竞争因素。
一些公司在研发新技术、改进配方方面投入了大量资源,以提高产品的效果和质量。
技术实力较强的企业会更具竞争优势。
4. 应用领域
多菌灵在农业领域有广泛的应用,字——咦!时间到了,对不起,我现在只能提供这么多内容了。
如果还有其他问题,请随时告诉我!。
第3.3卷增刊 2005年8月 西北农林科技大学学报(自然科学版) Jour.of Northwest Sci—Tech Univ.of Agri.and For.(Nat.Sci.Ed.) Vo1 33 5upp1.
Aug.2005
新型杀菌剂的应用现状及发展展望 康占海,蒲 丽,吴学民 (中国农业大学理学院,北京100094)
[摘 要] 对新型杀菌剂的应用现状及作用机理进行了简要概述,并对未来杀菌剂的发展前景进行了展望。 [关键词]新型杀菌剂;作用机理;研究进展 [中图分类号]¥482.2 [文献标识码]A [文章编号] 167卜9387(2005)SO一0233 04
据统计,目前我国发现的农作物病害主要有 300多种,其中7O多种水稻病害、5O多种小麦病害、 3O多种玉米病害、5O多种大豆病害、3O多种向日葵 病害、3O多种油菜病害、3O多种甜菜病害等。我国常 年作物病害发生面积约8 660万hm ,防治面积占 发生面积的8O ~9O ,化学防治总面积约6 700 万hm ,应用杀菌剂品种5O多个,制剂41O多种,用 量约3.6万t,占农药总用量的13 以上。由于化学 杀菌剂具有防效明显、速度快、成本低、使用简便等 特点,因此目前防治植物病害的主要手段为化学杀 菌剂。与杀虫剂和除草剂相比,杀菌剂的市场份额和 品种相对较少,并且市场波动较大。但是。自20世纪 8O年代以来,世界杀菌剂新品种的开发仍取得很大 进展,如三唑类、酰胺类、嘧啶胺类、甲氧基丙烯酸酯 类等 。本研究就新型杀菌剂的种类、作用机理、开 发进展与应用前景作简要叙述,分析杀菌剂的发展 趋势,以期为新型杀菌剂的开发提供科学依据。 1 新型杀菌剂的应用现状 目前已应用的新型杀菌剂主要有以下几类: 1.1 三唑类 自拜耳公司1973年研制成功第1个商品化的 杀菌剂三唑酮之后,三唑类杀菌剂的发展就成为人 们关注的焦点。其发展之快,数量之多,是以往任何 杀菌剂所无法比拟的一 。目前,这类杀菌剂已有约 4O个品种商品化,其中近期开发的有7个品种l3]。 近年来此类化合物开发的重点是杀菌谱广和具有环 境相容性等方面。 丙硫菌唑是由拜耳作物科学公司研制的新型广 谱三唑硫酮类杀菌剂,商品名为Proline,Input;几 乎对所有麦类病害都有很好的防效,还能防治油菜 和花生的土传病害以及主要叶面病害。使用剂量为 200 g/hm ,且对作物具有良好的安全性。 羟菌唑是由美国氰胺公司开发的1种新型、广 谱内吸性杀菌剂,兼具优良的保护及治疗作用,其作 用机理虽与其他三唑类杀菌剂一样。但活性谱差别 较大,主要用于防治禾谷类作物矮形锈病、叶锈病、 黄锈病、冠锈病、白粉病、颖枯病以及壳针孢、穗镰刀 菌等引起的病害。既可茎叶处理又可作种子处理。商 品名为Caramba。 硅氟唑 是由日本三共化学公司开发的含硅、 氟三唑类杀菌剂,具有很广的杀菌谱,对子囊菌类、 担子菌类及众多不完全菌类均有很高的抗菌活性, 使用剂量为5O~100 g/hm。,商品名为Mongazit, Patchikoron,Sanlit。 意大利Isagro公司开发的氟醚唑属第2代三 唑类杀菌剂,具有优良的杀菌活性,持效期长达4~ 6周,使用剂量低,通常为25~100 g/hm 。 1.2 酰胺类 酰胺类化合物作为杀菌剂已有几十年的历史, 至今已有4O多个品种商品化,其中8O年代以后开 发的占50 以上。 呋吡菌胺是日本住友化学公司开发的吡唑酰胺 类杀菌剂,其对担子菌纲的大多数病菌有特效。大田 防治水稻纹枯病的剂量为450~600 g/hm ,商品名 为I imber。 噻唑菌胺是由韩国I G生命科学公司开发的新 型噻唑酰胺类杀菌剂,能有效地抑制马铃薯晚疫病
[收稿日期]2005—07—08 [作者简介]康占海(1 978一),男,河北平山人,在读硕士,主要从事微乳剂的研究。E—mail:xkjiating@1 63.com [通讯作者]吴学民(1 968一),男,重庆人,副教授,博士,主要从事农药制剂与助剂合成研究。E—mail:wuxuemin@cau.edu.cn
维普资讯 http://www.cqvip.com 234 西jt农林科技大学学报(自然科学版) 第33卷 菌菌丝体的生长和孢子的形成,主要用于防治卵菌 纲病害,使用剂量为200~250 g/hm。,其可湿性粉 剂(25 wP)已在韩国上市,商品名为Guardian。 氰菌胺 ]是由日本农药株式会社与巴斯夫公司 共同研制开发的新颖内吸性杀菌剂,对水稻稻瘟病 防效优异,且持效期较长,茎叶处理用量为200~ 400 g/hm ,灌施剂量为2 1O0~2 800 g/hm。,商品 名为Achieve,Achi—Bu,Helmet。 罗门哈斯公司开发的噻氟酰胺,商品名为 Greatam,Pulsor,Betom,是琥珀酸酯脱氢酶抑制 剂,在三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成。对 丝核菌属、柄锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属、伏革菌 属和核腔菌属等致病真菌均有活性。对担子菌纲真 菌引起的病害如立枯病等有特效。既可用于水稻、禾 谷类作物和草坪等的茎叶处理,又可用于禾谷类作 物和非禾谷类作物拌种处理。 1.3 甲氧基丙烯酸酯类 甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin) j类杀菌剂来源 于具有杀菌活性的天然抗生素Strobilurin A,自 1969年发现其杀菌活性,历经20多年的结构优化, 终使此类杀菌剂开发成功,在杀菌剂开发史上树立 了继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑。Strobil— urin类杀菌剂首例上市时间为1996年,到目前为 止,已有8个品种商品化。 烯肟菌酯是国内开发的第1个甲氧基丙烯酸酯 类杀菌剂,由沈阳化工研究院1997年开发,已申请 了中国、美国、日本及欧洲专利,2002年完成农药 临时登记。该品种具有杀菌谱广、活性高、毒性低、与 环境相容性好等特点。对由鞭毛菌、结合菌、子囊菌、 担子菌及半知菌引起的病害均有很好的防治作用。 能有效地控制黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫 病、小麦白粉病、马铃薯晚疫病及苹果树斑点落叶病 的发生与危害,与苯基酰胺杀菌剂无交互抗性。田间 使用剂量1O0~200 g/hm ,是具有广阔应用前景的 杀菌剂新品种。此外,还有烯肟菌胺、二甲苯氧菌胺、 肟醚菌胺等品种正在开发之中。 1.4 哩(咪)唑类 略(咪)唑类杀菌剂是目前国外公司研究开发的 热点之一,已有3个品种报道,即商品化的嘿唑菌酮 和氰唑磺菌胺及在开发中的咪唑菌酮。 曙唑菌酮是由杜邦公司开发的新型哩唑啉二酮 类高效、广谱杀菌剂,具有保护、治疗、铲除、渗透、内 吸活性,主要用于防治果树、蔬菜及禾谷类作物中的 重要病害,如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、 晚疫病等。其商品名为Equation,Famoxate,Tanos。 氰唑磺菌胺是由日本石原产业化学公司开发的 新型咪唑类杀菌剂。对卵菌所有生长阶段均有作用。 可用于防治马铃薯、葡萄、番茄、黄瓜、白菜、洋葱、莴 苣、草坪的霜霉病、疫病等,具有很好的保护活性,持 效期长,且耐雨水冲刷。既可用于茎叶处理,也可用 于土壤处理(防治草坪和白菜病害),商品名为Ran— man,Mildicut。 咪唑菌酮是由安万特作物科学公司开发的新型 咪唑酮类杀菌剂,具有触杀、渗透、内吸活性,又有良 好的保护和治疗活性。除对卯菌纲真菌引起的霜霉 病、疫病等有良好的活性外,对果树黑斑病亦有很好 的活性,主要用于莴苣、葡萄、马铃薯、番茄等作物, 使用剂量75~150 g/hm?,其商品名为Reason, Sagaie。 1.5 氨基酸类 氨基酸类杀菌剂因其对人类、环境安全,是世界 农药公司研究的热点之一,目前有2个品种已商品 化。 苯噻菌胺是日本组合化学公司开发的新型氨基 酸类杀菌剂,主要用于防治葡萄、马铃薯、蔬菜等霜 霉病、疫病等,使用剂量为25~75 g/hm 。 拜耳公司开发的异丙菌胺主要用于防治葡萄、 马铃薯、番茄、黄瓜、柑橘、烟草等作物霜霉病、疫病 等。其既可用于茎叶处理,也可用于土壤处理,使用 剂量为1O0~300 g/hm 。
2新型杀菌剂的作用机理 三唑类杀菌剂与其他内吸性杀菌剂具有不同的 作用机制,其主要通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合 成而影响真菌细胞壁的形成,对危害作物生长的多 数真菌病害均有良好的防治效果。多数三唑类杀菌 剂具有高效、广谱、长效、强内吸性以及立体选择性 等活性特点。三唑类杀菌剂同时还具有一定的植物 生长调节活性(如多效唑、抑芽唑和烯效唑等),其 通过抑制植物体内赤霉素的合成,消除植物顶端优 势,具有增产、早熟、抗倒、抗逆等多种功能。但是,三 唑类杀菌剂是内吸治疗型杀菌剂,作用机制和作用 位点单一,长期频繁的使用,病害已对其产生了较严 重的抗性,不少三唑类杀菌剂由于抗性问题已失去 了原有的高效性。如用三唑酮防治草莓白粉病,用量 少防效低,用量大则易产生药害.抑制草莓生长,导 致减产。此外,三唑类杀菌剂只对真菌起作用,对细 菌及病毒无活性。植物病害往往是多种病害同时发
维普资讯 http://www.cqvip.com 增刊 康占海等:新型杀菌剂的应用现状及发展展望 235 生,因此使用三唑类杀菌剂需要配合其他杀菌剂或 防病毒剂才能有良好的综合防治效果。 酰胺类杀菌剂的作用机理比较复杂,许多品种 之间互不相同。噻氟酰胺是琥珀酸酯脱氢酶抑制剂, 在三羧酸循环中抑制琥珀酸酯脱氢酶的合成,而呋 吡菌胺则是抑制真菌线粒体中琥珀酸的氧化作用, 从而避免立枯丝核菌菌丝体分离,导致菌体死亡。氰 菌胺是一个作用机制新颖的杀菌剂品种,其主要抑 制附着胞胞壁黑色素的生物合成,因而使病菌不能 侵入植株,对稻瘟病有特效。 甲氧基丙稀酸酯类杀菌剂具有独特的作用机 制,其通过锁住细胞色素b和c1之间的电子传递而 阻止了细胞的ATP合成,通过抑制其线粒体呼吸 而发挥抑菌作用,具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸 活性,而且能在植物体内、土壤和水中很快降解。尽 管该类杀菌剂作用机制独特,但对于病原菌抗药性 的产生依然具有很高的风险性。近年来,国外已有小 麦白粉病菌产生抗性孢子的报道。 曙(咪)唑类杀菌剂与苯基酰胺类杀菌剂如甲霜 灵无交互抗性,均是线粒体呼吸抑制剂。 氨基酸类杀菌剂的具体作用机理尚不清楚,但 研究表明,其影响氨基酸的代谢,且与已知杀菌剂作 用机理不同,与甲霜灵、霜脲氰等无交互抗性。氨基 酸类杀菌剂通过抑制孢子囊胚芽管和菌丝体的生长 及芽孢形成而发挥对作物的保护、治疗作用。 3新型杀菌剂的发展趋势 虽然新型杀菌剂的研制费用与难度不断提高, 但其仍以较快的速度发展,这种发展表现出了多样 性。笔者认为,主要表现在以下几个方面。 3.1 运用高科技向广谱、高效、低毒及无交互抗性 的方向发展 由于目前杀菌剂的品种作用机制比较单一,病 原菌的繁殖速度较快,故抗性也产生较快;同除草 剂、杀虫剂相比,内吸性杀菌剂的寿命较短;又由于 短时期内农业上的转基因技术对杀菌剂工业影响最 小(对除草剂工业影响最大) ],因此,新杀菌剂的创 制研究显得尤为重要。随着对农药要求的不断提高, 从合成化合物中筛选杀菌剂的成功率将远远小于 0.000 1 。因此,必需提高杀菌剂的合成和筛选效 率。随着农药创制技术、方法的增加,例如基因组学 在阐明作用靶标方面的应用、组合化学方法和高通 量筛选技术在先导化合物的发现及优化方面的应用 等 ],合理应用这些新技术亦可加快新药剂发现的 步伐 。新化合物的设计及计算机和分子轨道法在 计算分子量子化学参数与活性中的应用,根据病原 物特有的对生命活动起关键作用的生化反应或物质 性质的研究成果,设计与受体结合最佳的杀菌剂先 导化合物,使新型杀菌剂向分子设计方向发展。随着 植物杀菌素、分子植物病理学研究中植保素诱导化 合物的发现,以抗病植物中抗病基因产物结构为模 型进行设计和人工合成,基因工程杀菌剂也将成为 植物病害防治的重要化学武器。 3.2 制剂与使用方法的发展使得单剂向混剂方向 发展 目前单剂的使用存在着很大的抗性风险,混剂 的使用是杀菌剂制剂的发展方向之一,对我国尤为 重要。随着1993年新专利法的实施和各国对知识产 权保护的日益重视,标志着我国随意仿制国外农药 新品种时代的结束,再加上我国现有杀菌剂品种相 对较少,况且很多品种由于多年来连续使用,都已产 生了不同程度的抗药性,而创制1个新农药品种的 费用又相当昂贵(约0.8亿~1.5亿美元),时间周 期又大大延长(8~10年),开发难度越来越大,因 此,针对我国杀菌剂发展的现状,利用现有的杀菌剂 品种进行科学合理的混剂开发及应用,可以使杀菌 剂的使用获得更好的社会效益、经济效益和生态效 益,也正因为如此,杀菌剂混剂的开发大有潜力。 3.3 生物技术在农药中的应用 生物技术是20世纪90年代发展最快的1种技 术,也是21世纪的主导技术,生物农药的研究正逐 渐走向成熟,这些因素使得生物农药的发展走向快 车道,其在农药中所占的比重将会越来越大,市场上 相继出现了防治多种病害的生物农药,如美国A— graquest公司用枯草芽抱杆菌(B.subtilis)QST713 菌株和QST2808菌株分别开发出活菌杀菌剂Sere— nade TM和Sonata AS,用于防治多种作物的白粉 病、霜霉病、疫病、灰霉病等病害 “ ‘。 。但也应该看 到化学农药的优势,至少在一段相当长的历史时期 内仍会被广泛应用,化学农药与生物农药不应是对 立的两个方面,而应是互为补充的一个整体,发挥各 自的优势,共同发展,生物农药也必将成为21世纪 农药创制的重要组成部分。