β-二酮钛、锆配合物催化丙交酯本体开环聚合

Ｒ Ｃ１
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器件 和药 物微粒 缓 释胶 囊等 方 面显现 了优 良的应 用
特性 。 目前 ， 聚乳 酸 比较 成熟 的生 产 工 艺 是 通 过 丙 交酯 开环 聚合 ， 用催 化剂 以有 机锡 为 主 ， 四氯 ］所 如
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化锡 、 四苯 基 锡 、 酸 亚 锡 等 。 也 有 报 道 钕 、 、 辛 钇 锌 、 、 、 的 乙酰丙 酮 配合 物 催 化 丙 交 酯 开 环 聚 铁 钴 镍 合 ， ｕ ｇｏ等 对 烷 氧 基 钛 进 行 了 详 细 研 究 。 ］ Ｙｏ ｎ ｊ ］ 本 文初步 报道 了 口一 二酮 钛 、 配合 物催 化 丙交 酯 本 锆
（ 即单体 与催化剂 物质的量 比［ Ａ］ Ｅ ａ］ 、 Ｌ ／Ｃ ｔ） 聚合时间及聚合温 度对 Ｃ ｔ 催化丙 交酯本体开环聚合 反应 ａｌ
的 转 化 率 及 所 得 聚乳 酸 相 对 分 子 质 量 的 影 响 。在 以 Ｃ ｔ 为 催 化 剂 ， 体 与 催 化 剂 物 质 的 量 比为 ４ ０ 聚 ａｌ 单 ０， 合 温 度 １ ０℃ ， ３ 聚合 时 间 ３ ， 得 到 黏 均 相 对 分 子质 量 一６ ７ × １ ０ｈ时 可 ． ９ ０ 的聚 乳 酸 。 关 键 词 ： 一 酮 配 合 物 ； 交 酯 本 体 开 环 聚 合 ； 乳 酸 口二 丙 聚
（ ａ３ 、 酰 丙 酮 锆 （ ａ４ ， 分 别 成 功 地 催 化 丙 交 酯 本体 开 环 聚 合 。结 果 表 明 ， 一 酮 钛 、 配 合 物 催 Ｃ ｔ） 乙 Ｃ ｔ） 并 口二 锆 化 合 成 聚 乳 酸 均 可 达 到较 高 的 转 化 率 （ 于 ９ ％ ） 且 Ｃ ｔ 活 性 大 于 Ｃ ｔ。着 重 研 究 了催 化 剂 用 量 高 ５ ， ａ４的 ａｌ
收 稿 日期 ：０ ６一 ６ ７ ２ ０ Ｏ —２
基金项 目： 国家 自然科学基金资助项 目（０ ７０ ８ ２０４ ２，
２ ３ ４ ４ ） 中 国 石 油 化 工 股 份 有 限 公 司资 助 项 目（ ５ ３ ２ ） ０７０３ ； Ｘ ００ ７。
的实测值 （ 括号 内的数据 为计 算 值 ） 结 果 如下 ： ，
体 开环 聚合制 备 高相对 分 子质 量 的聚乳 酸 。
１ 实验 部分 １ １ 原 料制 备 ．
图 １ 口一 酮 钛 配 合 物 结 构 示 意 二
对 Ｃａ １： ＝ ＴｉＲ— Ｒ 一 ＣＨ ｔ Ｍ ， ３ 对 Ｃａ ２： — ＴｉＲ— Ｐｈ， ＣＨ ３ ｔ Ｍ ， Ｒ一 对 Ｃａ３： ＝ ＴｉＲ — Ｒ ｔ Ｍ ， 一 Ｐｈ 对 Ｃａ４： — Ｚ ， ｔ Ｍ ｒ Ｒ— Ｒ 一 ＣＨ ３
１ ２ 聚 合 反 应 ．
２ ５ｍＩ 的单 口安 掊 瓶经 抽 烤 和 充 氩 气 以后 ， 依 次加 入单 体和 催 化剂 ， 安掊 瓶 中抽 成真 空 ， 管后 将 封
置于 恒 温烘箱 中 ， 待丙 交 酯熔 融后 摇 匀 ， 催 化剂 和 使
丙交 酯 由乳 酸二 聚脱水 再 减压 蒸馏 而得 ｊ 。所 得 粗产 品用 乙酸 乙酯 重结 晶 ２次 ， 真空 干燥 ， 得无 色 晶体 ， 一１ ６。 保 存 在 Ｐ Ｏ 干 燥 剂 的干 燥 器 ｍ。 ２ Ｃ， 。 为 中。催化 剂 的 制备 方 法 可 参 照 文 献 ］ 元 素 分 析 ，
乙 酰 酮 钛 （ ａ１ ： ７ ７ （ ７ ８ ） Ｈ ４ ４ （ ． ５ ； Ｃ ｔ） Ｃ ３ ． ５ ３ ． ９ ， ． ６ ４ ４ ）
苯 甲 酰 丙 酮 钛 （ ａ２ ： ３ ９ ５ ． ５ ， ． ８ Ｃ ｔ ） Ｃ ５ ． ８（ ４ ４ ） Ｈ ４ Ｏ （．１ ； ４ １ ） 二苯 甲酰 甲烷 钛 （ ａ３ ： ３ ６ （ ３ ９ ） Ｃ ｔ） Ｃ ６． ７ ６ ． ７ ，
单 体 混合 均匀 。聚合结 束 后 ， 打开 安掊 瓶 ， 入 一定 加 量丙 酮溶 解 聚合 物 ， 以加 氢汽 油沉 淀 ， 滤 ， ５ Ｃ 过 在 ０。
下真 空 干燥至 恒重 ， 算 产率 。 计 １ ３ 聚合物 表征 ． 以四氢 呋 喃 为溶 剂 ， ３ Ｃ测 定 黏 度 （ ） 按 于 ７｜ ７并 ／
中 图 分 类 号 ：Ｔ ２ ．４ 文 献标 识 码 ： Ｑ２ ４ ２ Ａ 文 章 编 号 ：０ ６— ９ ６ ２ ０ ） ５ ０ ５— ３ １ ０ ７ ０ （０ ６ ０ —０ ０ ０
作为 一种 可 降解 、 回收 的生物 相容 性 材料 ， 可 聚
乳酸 （ Ｌ 在 包装 、 织 品 、 药 ， 其 是 医 用 植 入 Ｐ Ａ） 纺 医 尤
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第 ２ 卷第 ５ ７ 期
２０ ０ ６年 ｌ Ｏ月
化 学 工 业 与 工 程 技 术
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｙ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓｒ ＆ ｔｙ ｏ ｇｎｅｉｇ
Ｖｏ ． ７ Ｎｏ ５ １２ ．
Ｏｃ ． ｔ，２０ ０６
一
二 酮 钛 、 配 合 物 催化 丙 交酯 本 体 开 环 聚 合 锆
程 进 ， 俊 全 ， 孙 吴 侃 ， 小 丽 严
（ 江大 学 材 化 学 院化 工 系 ， 江 杭 州 ３ ０ ２ ） 浙 浙 １０ ７
摘 要 ： 成 了 一 酮 钛 、 配 合 物 ： 酰 丙 酮 钛 （ ａ１ 、 甲 酰 丙 酮 钛 （ ａ２ 、 苯 甲 酰 甲 烷 钛 合 二 锆 乙 Ｃ ｔ）苯 Ｃ ｔ） 二
Ｈ ３７ ３９ ） ． ４（ ． ２ ；乙 酰 丙 酮 锆 （ ａ４ ： ３ ． ３ Ｃ ｔ ） Ｃ ３０
（ ３ ３ ），Ｈ ． ２ ３ ９ ） ３． ３ ３ ８ （． ２ 。
作者简 介： 程进 （９ ２ ）男 ， 苏东 台人 ，０６年毕 业于 浙 １８一 ， 江 ２０