112 以FePO ·2H O为原料制备LiFePO C复合材料及其性能研究

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以FePO4·2H2O为原料制备LiFePO4/C复合材料及其性能研究
王秋明,王殿龙*,王崇
(哈尔滨工业大学化工学院,黑龙江,哈尔滨,150001, E-mail: dlwang@hit.edu.cn)

锂离子电池的正极材料是制约锂离子二次电池发展的关键因素,1997年Goodenough等首次将
橄榄石结构的LiFePO
4
引入锂离子正极材料的研究中[1],由于其具有价格低廉,热稳定性好,充放电

过程中结构稳定,环境友好等优点,一经提出就得到广泛关注
[2]
。但是以往大部分研究都是以价格

较昂贵的二价铁化合物(草酸亚铁、醋酸亚铁)为原料制备LiFePO
4

[3]
,本文报道了以廉价的

FePO
4·2H2O为原料,以蔗糖为还原剂和碳源合成LiFePO4/C复合材料的方法。合成的LiFePO4
/C复合

材料具有比较好的电化学性能。
实验采用高温固相法,它是目前最广泛采用的材料制备方法,也是最适合大规模商业化生产的
方法
[4]
。图1为合成LiFePO4/C的流程图。

将FePO4·2H2O、三种不同的锂源、蔗糖分别按摩尔
比混合,加入适量蔗糖和丙酮在行星式球磨机中球
磨8小时混匀

将混合物置于管式炉中,在350℃下预处理4h,氩
气保护,取出样品研磨

将预处理过的药品在管式炉中650℃下烧结18h,
氩气保护,取出研磨,过筛(400目)

图1 合成LiFePO
4
/C流程图

Fig. 1 The flow chart of the synthesis for LiFePO4/C

图2为不同锂源合成样品的第二次充放电曲线,放电倍率为0.2C。

020406080100120140
2.2
2.4
2.6
2.8
3.0
3.2
3.4
3.6
3.8
4.0
4.2
4.4

V
o
l
t
a
g
e
/
V
(
v
s
.
L
i
+
/
L
i
)

Specific capacity/ mA·g
-1

Li2CO
3

LiNO
3

LiOH

图2 不同锂源合成样品的第二次充放电曲线
Fig. 2 The second charge/discharge curves of LiFePO4/C prepared with different Li source

1
不同锂源合成样品的充放电循环性能见图3,放电倍率为0.2C。
0246810121416182022
0
20
40
60
80
100
120
140

S
p
e
c
i
f
i
c
c
a
p
a
c
i
t
y
/
m
A
·
g
-
1

Cycle Number
LiOH
LiNO
3
Li2CO

3

图3 不同锂源制备LiFePO4/C样品的充放电循环性能图
Fig. 3 Cycling performance of LiFePO4/C prepared with different Li source

从图2和图3可以看出,以LiOH·H2O为锂源合成的样品放电比容量最高,达到了125 mh·g-1左
右,远远超过了以另外两种锂源合成样品的放电比容量(大约90 mh·g
-1
),并且样品的充放电平

台十分平坦。同时该样品的循环性能也最优,20次循环容量保持率为100%左右。很明显在所选
用的三种锂源中,LiOH·H
2
O是最理想的。

参考文献:
[1] K. Padhi, K. S. Nanjundaswamy and J. B. Goodenough. Phospho-olivines as Positive-electrode Materials for Rechargeable Lithium
Batteries. J. Electrochem. Soc. 1997, 144: 1188~1194
[2] 钟参云, 曲涛, 田彦文.锂离子电池正极材料LiFePO4的研究进展.稀有金属与硬质合金,2005,33(2):38~42
[3] 郭炳焜等编著. 锂离子电池,中南大学出版社,
2002,P55.

[4] 王冠, 苏刚, 严曼明等.以
Fe203为原料制备LiFePO4/C复合材料及其性能研究.高等学校化学学报,2007,28(1):136~139

Preparation and Properties of LiFePO4/C Composite Materials with FePO4·2H2O as
Starting Reactant

Qiuming Wang, Dianlong Wang, Chong Wang
(College of Chem. Engin.., Harbin institute of technology , Harbin, Heilongjiang, 150001,
E-mail:
dlwang@hit.edu.cn
)

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