北师大、华中师范、南京师范无机化学教研室《无机化学》(上册)(名校考研真题 配合物)【圣才出品】

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a．在 373K 以下，锆与各种浓度的盐酸、硝酸及浓度低于 50％硫酸均不发生作用；
b．不与碱溶液作用，溶于氢氟酸、浓硫酸和王水，也被熔融碱所侵蚀。
4．锆、铪重要化合物
（1）氧化物
①氧化物的物理性质及用途
a．
缝的氧化物保护膜，表现突出的抗腐蚀能力；
②在更高温度下，锆的氧化速度增大，并同时有氧溶解在锆中，溶解的氧即使在真空
中加热也不能除去，使金属变脆、难于加工；
③粉末状的锆在空气中加热到 453～558K 开始着火燃烧；锆在高温空气中燃烧时与
氮的反应比氧快，生成氮化物、氧化物和氮氧化物 ZrON2 的混合物；
a．第一过渡系元素既可形成高自旋，也可形成低自旋八面体配合物；
b．第二、第三过渡系金属离子一般只形成低自旋化合物。
因为配位场分裂能△o：第二、第三过渡系金属离子>第一过渡系金属离子；或成对能
P：第二、第三过渡系金属离子<第一过渡系金属离子
（7）磁性要考虑自旋-轨道耦合作用
第二、第三过渡系元素化合物存在广泛的自旋-轨道耦合作用。因有高的自旋-轨道耦
和 可以由加热分解它们的水合氧化物或某些盐制得；
b． 具有两性，溶于酸生成相应的盐，在高温与碱共熔生成锆酸盐；
c．在水溶液中不存在 离子，而以聚合态的
锆氧离子存在，如 与浓硫
酸加热反应：
蒸发硫酸锆的硫酸溶液，可析出 d．Zr（Ⅳ）盐溶液与酸作用或氯化氧锆
晶体。 水解时，得到二氧化锆的水合物
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北师大版无机化学习题答案上册修订版IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-第一章------1第二章------9第三章------14第四章------18第五章------28第六章------44第七章------52第八章------66第九章------69第十章------72第一章物质的结构1-1 在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有种含不同核素的水分子由于3H太少，可以忽略不计，问：不计3H时天然水中共有多少种同位素异构水分子1-2 天然氟是单核素（19F）元素，而天然碳有两种稳定同位素（12C和13C），在质谱仪中，每一质量数的微粒出现一个峰，氢预言在质谱仪中能出+的峰现几个相应于CF41-3 用质谱仪测得溴得两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为79Br 789183占50。

54%，81Br 80。

9163占49。

46%，求溴的相对原子质量（原子量）。

1-4 铊的天然同位素203Tl和205Tl的核素质量分别为202。

97u和204。

97u，已知铊的相对原子质量（原子量）为204。

39，求铊的同位素丰度。

1-5 等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m（AgCl）：m（AgBr）=1。

63810：1，又测得银和氯得相对原子质量（原子量）分别为107。

868和35。

453，求碘得相对原子质量（原子量）。

1-6 表1-1中贝采里乌斯1826年测得的铂原子量与现代测定的铂的相对原子质量（原子量）相比，有多大差别1-7 设全球有50亿人，设每人每秒数2个金原子，需要多少年全球的人才能数完1mol金原子（1年按365天计）1-8 试讨论，为什么有的元素的相对质量（原子量）的有效数字的位数多达9位，而有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字却少至3～4位1-9 太阳系，例如地球，存在周期表所有稳定元素，而太阳却只开始发生氢燃烧，该核反应的产物只有氢，应怎样理解这个事实1-10 中国古代哲学家认为，宇宙万物起源于一种叫“元气”的物质，“元气生阴阳，阴阳生万物”，请对比元素诞生说与这种古代哲学。

北师大考研无机化学复习题文档编制序号：[KKIDT-LLE0828-LLETD298-POI08]第 5 章酸碱和酸碱反应一、基本要求1．理解布朗斯特酸碱、路易斯酸碱和软硬酸碱理论的意义和要点；2．掌握一元弱酸、弱碱的pH的计算公式；3．掌握缓冲溶液pH的计算；4．盐的水解及其溶液pH的计算。

二、要点1．酸酸是(1)含氢的化合物，在适当的条件下产生氢离子（阿累尼乌斯理论）；(2)质子受体（布朗斯特-劳瑞理论）；(3)能够接受电子对的原子、离子或分子，形成共价键（路易斯理论）。

2．碱碱是(1)在水溶液中能够产生氢氧根离子的化合物（阿累尼乌斯理论）；(2)质子接受体（布朗斯特-劳瑞理论）；(3)能够给出电子对的原子、离子或分子，形成共价键（路易斯理论）。

3．中和中和反应是指酸和碱作用生成水和盐的反应。

4．共轭酸布朗斯特-劳瑞碱得质子产生共轭酸，相对每一个碱都有其共轭酸。

5．共轭碱布朗斯特-劳瑞酸失质子产生共轭碱，相对每一个酸都有其共轭碱。

6．强、弱酸水溶液中可完全离解成离子的酸是强酸，而部分解离的酸是弱酸。

7．强、弱碱水溶液中可完全离解成离子的碱是强碱，而部分解离的碱是弱碱。

8．酸性常数，θKa是指弱酸质子转移反应的平衡常数。

又叫酸的解离常数。

9．碱性常数，θKb是指弱碱质子转移反应的平衡常数，又叫碱的解离常数。

10．两性现象是指一些氧化物和羟基化合物既可作酸也可作碱。

11．水合氢离子水溶液中质子的存在形式。

12．水的质子自递常数在纯水或水溶液中，氢离子浓度与氢氧根离子浓度的乘积称作水的质子自递常数，它仅随温度的变化而变化，25 ℃时，K= × 10-14，又称w作“水的离子积”。

13．自身解离自身解离是一类酸碱反应，其中一个分子作为酸提供质子给另一个作为碱的分子而完成中和反应。

14．区分效应基于酸碱质子理论，较溶剂水而言，以难于接受质子的溶剂可分辨出物质酸性强弱。

对于要区分的物种，该溶剂称作分辨试剂，其作用具有区分效应。

第27章　特殊类型的无机化合物27.1　复习笔记一、金属有机化合物1．定义金属有机化合物又称有机金属化合物，是指分子中含有一个或多个金属-碳键（M—C）的化合物。

2．过渡金属有机配合物（两类）（1）π-酸配合物π-酸配合物是指含有M—C键，形成反馈π配键，碳为σ电子给予体时起刘易斯碱作用，碳为π电子接受体时起刘易斯酸作用的化合物。

（2）π配合物π配合物是指配体中有直链不饱和烃，或有离域π键的环状体系，以π键电子和金属原子结合，可为π电子给予体，也可为π电子接受体的化合物。

3．金属羰基化合物（1）定义金属羰基化合物是指过渡金属元素与CO中性分子形成的配合物，通式。

（2）金属羰基化合物的特点①CO不是一个很强的刘易斯碱，它与过渡金属可形成很强的化学键；②中心原子都是过渡金属，有较低氧化态；③金属羰基化物中除个别外，都符合有效原子序数规则；④无论是单核羰基化合物还是多核羰基化合物都是典型的共价化合物。

难溶于水，易溶于有机溶剂，熔点低，易升华，受热易分解。

（3）金属羰基配合物的制备①由金属与CO 直接作用：②还原法常用的还原剂有CO 、和烷基铝等：③热解和光解法羰基配合物受热或光照下可生成新的羰基配合物：（4）有效原子序数规则有效原子序数规则是指中心原子的电子数加上配体提供的电子数之和应等于同周期的稀有气体元素的原子序数，或者中心原子的价电子数加上配体提供的电子数之和等于18的规则，EAN 规则又称18电子规则。

①EAN 可表示为：为中心原子的价电子数；为配体提供的电子数；为加合电子或与中心原子形成共价单键的原子提供的电子数。

②EAN 规则也有不少例外，如铑、钯、铱和铂等易形成四配位平面形配合物，价层电子总数通常为16也同样非常稳定。

已发现的也不符合EAN 规则。

4．烯烃、炔烃金属有机化合物过渡金属与烯烃、炔烃通过π键可形成一类含有π键的金属有机化合物，称π配合物。

（1）烯烃金属有机化合物蔡斯盐由的盐酸溶液通入乙烯、加入KCl 制得：（2）炔烃金属有机化合物乙炔既可作为二电子给予体，又可作为四电子给予体，可形成双核或三核配合物。