新颖的大环冠醚基对碘苯胺包合物：设计合成、晶体结构及介电性质

第２９卷第８期　２０１３年８月　无　机　化　ＣＨＩＮＥＳＥ　Ｊ０ＵＲＮＡＬ　ＯＦ　学　学　报　ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｖ０Ｉ．２９　Ｎｏ．８　ｌ６９６　１７０２　新颖的大环冠醚基对碘苯胺包合物：设计合成、晶体结构及介电性质　周琴琴付大伟　ｆ东南大学化学化工学院有序物质科学研究中心，南京　２１００９６）　摘要：合成了新颖的有机一无机杂化超分子化合物，【（４一ＩＡ—ＮＨ３）・（１８一ｃｒｏｗｎ．６）】：・（Ｃｕ：Ｃ１６）（１），４－ＩＡ—ＮＨ３＝对碘苯胺离子，１８一ｃｒｏｗｎ一６＝　１８一冠一６。并通过红外光谱、粉末衍射、热重分析和单晶结构分析对化合物进行了充分表征。在转子定子型的超分子化合物１中，　【（４一ＩＡ—ＮＨ３）．０８．ｃｒｏｗｎ一６）ｒ超分子阳离子和（ｃｕ　ｃｌ　阴离子交错堆积形成包合物结构。变温介电常数测量表明，在１３０￣４５０　Ｋ范　围内没有相变引起的介电异样。大环醚的热无序运动及由此引起的氢键偶极瞬间变化使得化合物在低频５００　Ｈｚ和高温３５０　Ｋ　以上具有较高的介电常数并伴随高的介电损耗。　关键词：包合物；冠醚；大环；晶体结构；介电　中图分类号：Ｏ６１４．１２１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１—４８６１（２０１３）０８—１６９６—０７　Ｄ０Ｉ　１０．３９６９０．ｉｓｓｎ．１００１—４８６１．２０１３．００．２９９　Ａ　Ｎｏｖｅｌ　Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗｉｔｈ　４－Ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎａｍｉｎｉｕｍ　Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　１８－Ｃｒｏｗｎ－６：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ＺＨ０Ｕ　（Ｏｒｄｅｒｅｄ　Ｍａｔｔｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｑｉｎ—Ｑｉｎ　ＦＵ　Ｄａ—Ｗｅｉ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｓｏｕｔｈｅａｓｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　２１００９６，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｎｅ　ｎｏｖｅｌ　ｏｒｇａｎｉｃ－ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ，（［（４一ＩＡ—ＮＨ３）‘（１　８一ｃｒｏｗｎ一６）］２。（Ｃｕ２Ｃ１６）（１），　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＸＲＰＤ，ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｓｉｎｇｌｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｆｗｈｅｒｅ　４一ＩＡ—ＮＨ３＋＝４．ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎａｍｉｎｉｕｍ；１８一ｃｒｏｗｎ．６＝１　４，７，１０，１３，１６一ｈｅｘａ０ｘａｃｙｃｌｏｏｃｔａｄｅｃａｎｅ）．　Ｔｈｅ　ｏｒｇａｎｉｃ［（４－ＩＡ．ＮＨ３）・（１８一ｃｒｏｗｎ－６）１　ｃａｔｉｏｎ　ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ　ａｎｄ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｕ２Ｃ１２一ａｎｉｏｎｓ　ａｒｒａｎｇｅ　ａｌｔｅｒｎａｔｅｌｙ　ｔｏ　ｂｕｉｌｄ　ｔｈｅ　ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ—ｂａｓｅｄ　ｒｏｔａｔｏｒ—ｓｔａｔｏｒ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ．Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｃｏｎｓｔａｎｔｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１　ｓｈｏｗ　ｎｏ　ｄｉｓｔｉｎｃｔ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ａｎｏｍａｌｉｅｓ，ｓｕｇｇｅｓｔｉｎｇ　ｎｏ　ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｗｉｔｈｉｎ　ｔｈｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｒａｎｇｅ（１３０～４５０　Ｋ１．Ａ　ｈｉｇｈ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　ａｂｏｖｅ　３５０　Ｋ　ａｔ　ａ　ｌｏｗ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ　ｏｆ　５００　Ｈｚ　ｓｕｇｇｅｓｔｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｄｉｓｏｒｄｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｍｏｔｉｏｎ　ａｎｄ／ｏｒ　Ｈ．ｂｏｎｄｉｎｇ　ｄｉｐｏｌｅ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ．ＣＣＤＣ：９１９５１４．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ；ｃｒｏｗｎ　ｅｔｈｅｒ；ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ；ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｐｅｒｍｉｔｔｉｖｉｔｙ　０　Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　Ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ．ｓｔａｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｗｉｌｌ　ｐｏｓｓｅｓｓ　ａ　ｗｉｄｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｍａｎｙ　ｈｉｇｈ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｆｉｅｌｄｓ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｆｉｌｔｅｒ，ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｄｅｖｉｃｅ，ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　ｔｒａｎｓｄｕｃｅｒ，　ｒｅｓｏｎａｔｏｒ　ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｋｅｙ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｉｎ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　收稿日期：２０１３－０１．１７。收修改稿日期：２０１３－０５．３０。　新世纪优秀人才计划和教育部博士点基金资助项目　通讯联系人。Ｅ．ｍａｉｌ：ｄａｗｅｉ＠ｓｅｕ．ｅｄｕ．ｃｎ　ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍｓ［　。。１，ｔｈｕｓ　ｔｈｅ　ｄｅｓｉｇｎ　ａｎｄ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｈａｖｅ　ａｔｔｒａｃｔｅｄ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｉｎｔｅｒｅｓｔ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｙｅａｒｓ．Ａｔ　ｔｈｅ　ｓａｍｅ　ｔｉｍｅ，　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｕｐｅｒｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｈａｖｅ　ｈｉｔｈｅｒｔｏ　ｍａｉｎｔａｉｎｅｄ　ａ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ　ｃｈａｌｌｅｎｇｅＦ￣．Ｔｈｅ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｏｓｅ　ｓｏｌｉｄ．ｓｔａｔｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｎｅｅｄ　ｔｏ　ｍｅｅｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ

　第８期　周琴琴等：新颖的大环冠醚基对碘苯胺包合物：设计合成、晶体结构及介电性质　１６９７　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｅａｃｈ　ｗｏｒｋｉｎｇ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，　ｓｕｃｈ　ａｓ　ｏｐｅｒａｔｉｎｇ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｉｅｓ，ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｆｉｅｌｄ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ，　ｍａｇｎｅｔｉｃ　ｆｉｅｌｄ，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｄｅｖｉｃｅ　ｔｙｐｅｓ．Ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｐｈａｓｅ　ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　ｏｒ　ｓｐｅｃｉａｌ　ｐａｃｋｉｎｇ　ｍｏｄｅｓ　ｗｉｌｌ　ｓｈｏｗ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，　ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ　ｔｈｉｓ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｉｔｈ　Ｈ—ｂｏｎｄｉｎｇ　ｓｔｒｏｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ，　ｄｉｓｏｒｄｅｒ　ｇｒｏｕｐｓ　ｏｒ　ｈｏｓｅ—ｇｕｅｓｔ　ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，　ｍｏｓｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｒｅ　ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｓａｌｔｓ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　（ｓｕｃｈ　ａｓ　ＢａＴｉＯ３，Ｌｉ２ＮｂＯ３，Ｂａ３ＺｎＴａ２０９，　ＫＨ２ＰＯ４　ａｎｄ　ＫＤ２Ｐ０４）．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅｓｅ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ａｒｅ　ｈａｒｄ　ｔｏ　ｂｅ　ｒｅｇｕｌａｔｅｄ　ｄｕｅ　ｔｏ　ａ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｓｍａｌｌ　ｎｕｍｂｅｒ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ．Ｉｎ　ｃｏｎｔｒａｓｔ，　ｔｈｅ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ—ｏｒｇａｎｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ｏｆ　ｂｏｔｈ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，　ｓｈｏｗ　ｅｘｉｍｉｏｕｓ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｎｄ　ａｄｊｕｓｔａｂｌｅ　ｆｅａｔｕｒｅｓ睁　．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ。ｒｅｃｅｎｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈｅｓ　ｏｎ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ—　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　ａｒｅ　ｏｆ　ｇｒｅａｔ　ｉｎｔｅｒｅｓｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｓ　ｗｅｌｌ　ａｓ　ｉｎ　ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ　ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｌ１３．　．Ｃｒｏｗｎ　ｅｔｈｅｒ　ａｃｔｓ　ａｓ　ａ　ｔｙｐｉｃａｌ　ｈｏｓｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ－ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，　ｗｈｉｃｈ　ａｒ０ｕｓｅｓ　ｏｕｒ　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｅｓｔ［　２０］．Ｔｈｅ　ｆｌｅｘｉｂｌｅ　ｃｒｏｗｎ—ｅｔｈｅｒ　ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃａｖｉｔｙ　ｐｒｏｖｉｄｅｓ　ｓｕｆｆｉｃｌｅｎｔ　ｓｐａｃｅ　ｔｏ　ｒｅｓｕｌｔ　ｉｎ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｍｏｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｏｓｔ　ａｎｄ　ｇｕｅｓｔ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．Ａｎｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃａｖｉｔｙ，ｔｈｅ　ｈｏｓｔ—ｇｕｅｓｔ　ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｐａｃｋｉｎｇ　ｉｎｔｅｒａｃ‘　ｔｉｅｌｎｓ　ａｆｆｏｒｄ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　Ｎ—Ｈ…Ｏ　ｓｔｒｏｎｇ　Ｈ－ｂｏｎｄｓ　ｗｈｉｃｈ　ｍａｋｅ　ａ　ｇｒｅａｔ　ｃｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｂｅｈａｖｉｏｒｓ．　Ａｓ　ｏｎｅ　ｐａｒｔ　ｏｆ　ｏｕｒ　ｃｏｎｔｉｎｕｉｎｇ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｃｒｏｗｎ　ｅｔｈｅｒｓ’　ｂａｓｅｄ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ．ｆｅｒｒｏｅｌｅｅｔｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［　韧，ｗｅ　ｈｅｒｅｉｎ　ｒｅｐｏｒｔ　ｔｈｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（ａｓ　ｓｈｏｗｎ　ｉｎ　Ｓｃｈｅｍｅ　１），ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ａｎ　ｏｒｇａｎｉｃ—ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１　（【（４一ＩＡ—ＮＨ３）・（１８一ｃｒｏｗｎ一６）］２‘（Ｃｕ２Ｃｌｓ））．　ｉ＋　旦　《　＋　旦　／０、／ｊ　Ｈ　［ｃｌ　ｃ　ｌ　ｃｆｌ　

Ｓｃｈｅｍｅ　１　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｄｉａｇｒａｍ　１　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　１．１　Ｍａｔｅｒｉａｌ　ａｎｄ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ａ】１　ｔｈｅ　ｒｅａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｖｅｎｔｓ　ｅｍｐｌｏｙｅｄ　ｗｅｒｅ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ　ａｖａｉｌａｂｌｅ　ａｎｄ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｓｕｐｐｌｉｅｄ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｅｓ　ｆｏｒ　ｃａｒｂｏｎ，　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ａｎｄ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｏｒｍｅｄ　ｏｎ　ａ　Ｖａｒｉｏ　ＥＬ　１１１　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｚｅｒ．Ｔｈｅ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒａ（４　０００－　５００　ｃｍ－１）ｗｅｒｅ　ｒｅｃｏｒｄｅｄ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ＫＢｒ　ｐｅｌｌｅｔ　ｏｎ　ａ　ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ＩＲｐｒｅｓｔｉｇｅ．２１　ＦｒＩＲ．８４００Ｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ．　ＵＶ／Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｗａｓ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ａｔ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｕｓｉｎｇ　ＳＨＩＭＡＤＺＵ　ＵＶ一２４５０　ＵＶ－Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ．　Ｔｈｅ　Ｘ．ｒａｙ　ｐｏｗｄｅｒ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）ｄａｔａ　ｗｅｒｅ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ａ　Ｓｉｅｍｅｎｓ　Ｄ５００５　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ　ｗｉｔｈ　Ｃｕ　Ｋ０［　ｒａｄｉａｔｉｏｎ　：０．１５４　１８　ｎｍ）．Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　ｗａｓ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ　ｕｓｉｎｇ　ａｕｔｏｍａｔｉｃ　ｉｍｐｅｄａｎｃｅ　ＴｏｎｇＨｕｉ２８２８　Ａｎａｌｙｚｅｒ　ｗｉｔｈ　ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ　ｏｆ　２０　Ｈｚ　ｔｏ　ｌ　ＭＨｚ．ａｎｄ　ｐｅｌｌｅｔ　ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　ｍａｄｅ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｈｉｇｈ—ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｏｆ　１０．０　ＭＰａ．　１．２　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｍｐｌｅｘ【（４－ＩＡ－ＮＨｓ）。（１８－　ｃｒｏｗｎ－６）１２・（Ｃｕ２Ｃ１６）（１）　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１　ｗａｓ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｅｍｐｌｏｙｉｎｇ　ｍｉｌｄ　ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｏｒｇａｎｉｃ　４－　ｉｏｄｏａｎｉｌｉｎｅ　ｆ４．ＩＡ．ＮＨ２），ＣｕＣ１２・２Ｈ２Ｏ，１　８一ｃｒｏｗｎ一６　ａｎｄ　ｄｉｌｕｔｅ　ＨＣ１．ＣｕＣ１２・２Ｈ２０（６　ｍｍｏｌ，１．ｏ４　ｗａｓ　ａｄｄｅｄ　ｉｎｔｏ　ａｎ　９　ｍＬ　Ｈ，０／Ｍｅ０Ｈ／ＨＣｌ　ｆ４：４：ｌ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉｏ）　ｓｏｌｕｔｉｏｎ［１９－２０］．ＴＯ　ｔｈｉｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，１，４一ＩＡ－ＮＨ２（６　ｍｍｏｌ，　１．３２　ｇ１　ｗａｓ　ｓｌｏｗｌｙ　ａｄｄｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｃｏｎｓｔａｎｔ　ｓｔｉｒｒｉｎｇ．　Ｍｅｔｈａｎｏｌ　ｗａｓ　ａｄｄｅｄ　ｕｎｔｉｌ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ　ｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄ．　Ｔｈｅ　ｆｉｎａｌ　ｍｉｘｔｕｒｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｍｏｌａｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｕ（１Ｉ）／　１８．ｃｒｏｗｎ一６／４．ＩＡ—ＮＨ２（１：１：１）ｗａｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ　ｉｎｔｏ　ａ　２５　ｍＬ　Ｔｅｆｌｏｎ．１ｉｎｅｄ　ａｃｉｄ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｂｏｍｂ　ａｎｄ　ｈｅａｔｅｄ　ａｔ　８０　ｆ０ｒ　１　ｄ　ｕｎｄｅｒ　ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓｌｙ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ．Ｔｈｅｎ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｓｌｏｗｌｙ　ｃｏｏｌｅｄ　ｔｏ　ｒｏｏｍ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｔ　ａ　ｒａｔｅ　ｏｆ　１　０℃・ｈ～．Ｃｏｌｏｒｌｅｓｓ　ｂｌｏｃｋ　ｍｏｎｏｐｈａｓｉｃ　ｃｒｙｓｔａｌｓ　ｓｕｉｔａｂ１ｅ　ｆ０ｒ　Ｘ．ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｅｒｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｉｎ　７５％　ｙｉｅｌｄ　（ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ＣｕＣ１２）．Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｆｏｒ　１，　Ｃ１８Ｈ３ｏＣｌ３ＣｕｌＮＯ６（６５３．２３）：Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ．　）：ｃ　３３．０８，　Ｈ　４．５９，Ｎ　２．１４；Ｆｏｕｎｄ（％）：Ｃ　３２．９７，Ｈ　４．４４，Ｎ　２．０９．　ＩＲ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ（ｃｍ～，ＫＢｒ）：３　４２８（ｓ），３　３７４（ｓ），３　３　１　ｌ（ｍ），　３　０８８（ｍ），２　９４３（ｓ），２　８９８（ｍ），２　４２１（ｗ），１　５６６（ｍ），　ｌ　５３８（ｗ），ｌ　４６２（ｍ），ｌ　４３３（ｓ），ｌ　３５９（ｗ），ｌ　２７６（ｓ），　１　２２２（ｍ），１　２ｌ　ｌ（ｍ），１　１３５（ｓ），１　０８１（ｗ），９４１（ｍ），８７９　（ｗ），７７８（ｍ），７２９（ｗ），７０５（ｍ），６４７（ｗ），５３８　ｗ），５０２（ｗ）．