储氢材料的研究进展
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摘要:氢能以其可再生性和环保效应成为未来最具发展潜力的能源,而氢的储存是发展氢能
技术的难点之一。本文综述了储氢材料现状,重点介绍了新型碳质材料储氢技术,并对未来的
储氢材料发展进行了展望。
关键词:氢气 储氢材料 碳纳米
绪论
化石能源的有限性与人类需求的无限性将导致煤炭、石油等一次能源在未来数十年至数
百年内枯竭!(科技日报,2004年2月25日,第二版)。同时,化石能源的使用正在给地球造成
巨大的生态灾难,如温室效应、酸雨等,严重威胁地球动植物的生存!氢是自然界中最普遍的
元素,资源无穷无尽,且热值高,无污染 ,可循环利用,因此成为未来最具有发展潜力的能源
之一。氢的储存是发展氢能技术的难点之一,亟待解决。
1、储氢材料技术现状1
1.1 金属氢化物
1.1.1储氢机制:在氢气富集时,利用化学反应让氢气与金属生成氢化物,或者利用物
理吸附的方式吸收氢气,在需要氢气时氢化物分解或者氢气脱吸附将氢气释放出来,而且能
可逆充放氢气很多次。
反应方程式:m+x/2h2mhx + △h
1.1.2金属氢化物分类:
* 稀土镧镍系:活化容易,平衡压力适中且平坦,吸放氢平衡压差小,抗杂质气体中毒性
能好,适合室温操作
* 钛铁系:价格低,室温下可逆储放氢,易被氧化,活化困难,抗杂质气体中毒能力差,
实际使用时需对合金进行表面改性处理。
* 镁系:储氢容量高,资源丰富,价格低廉,放氢温度高(250-300℃),放氢动力学性能
较差。
* 钛/锆系:利用合金储氢后随温度升高氢平衡压也升高的特性,可制成无传动部件的氢
压缩机、低温致冷机、空调机、电冰箱、热泵等
1.2配位氢化物储氢
1.2.1配位氢化物
由碱金属(li,na,k)或碱土金属(mg,ca)与第三主族元素(b,al)形成。
1.2.2储氢特点
储氢量普遍很低,在循环吸氢过程中易出现晶粒化2,再氢化难,无法满足应用的需要
2、新型储氢材料
2.1 储氢特点:质轻,对少量气体杂质不敏感,可重复使用
2.2 典型代表:碳纳米管、碳纳米纤维、高比表面积活性炭和富勒烯。
2.2.1 碳纳米管吸附储氢3
碳纳米管在微观结构上具有典型的层状中空结构特征,按照石墨烯片的层数可分为单壁
碳纳米管,多壁碳纳米管以及由单壁碳纳米管束形成的复合管,管直径通常为纳米级,长度
在微米到毫米级。碳纳米管具有较大的比表面积,其特殊的管道结构及多壁碳管之间的芯部
和表面都有大量的分子级细孔,因此具有很好的毛细吸附性能,可以吸附大量气体,对氢气
具有物理和化学吸附作用。目前碳纳米管吸附储氢方面达成的共识主要有4:吸附量与表面
积呈正比关系;吸附的区域大致在管内和管外或阵列的间隙处;碳纳米管的直径对吸附量有
影响;表面处理对吸附量起着重要甚至于决定性作用3、7。
2.2.2 碳纳米纤维吸附储氢
2.2.3 高比表面积活性炭吸附储氢
高比表面积活性炭是一种多孔性、极具潜力的含碳吸附材料,具有高度发达的内部空隙
结构和巨大的比表面积,具有很强的吸附性。其储氢是利用其巨大的表面积与氢分子之间的
范德华力来实现的,是典型的超临界气体吸附。氢气的吸附量与碳材料的表面积成正比,但
又随温度的升高而指数降低。
2.2.4 富勒烯吸附储氢
富勒烯储氢是使大量氢气为富勒烯所吸收,并且转变为富勒烯氢化物或内嵌富勒烯包合
物的形式储存。氢与富勒烯氢化物之间可以进行可逆反应,当有热量加给富勒烯氢化物或内
嵌富勒烯包合物时,它就会分解为储氢合金并释放出氢气。
3、储氢材料发展趋势
根据技术发展趋势,今后储氢研究的重点是在新型高性能规模储氢材料上。近年来,纳
米复合物在储氢方面已表现出优异的性能,有关的研究国内尚处于初始阶段,应积极探索纳
米复合物作为规模储氢材料的可能性。