3.3顺反异构命名法-次序规则--图解

根据IUPAC命名法及1980年中国化学学会命名原则,按各类化合物分述如下.

1．带支链烷烃

主链 选碳链最长、带支链最多者.

编号 按最低系列规则.从靠侧链最近端编号,如两端号码相同时,则依次比较下一取代基位次,最先遇到最小位次定为最低系统（不管取代基性质如何）.例如,

命名为2,3,5-三甲基己烷,不叫2,4,5-三甲基己烷,因2,3,5与2,4,5对比是最低系列.

取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列.我国规定采用立体化学中“次序规则”：优先基团放在后面,如第一原子相同则比较下一原子.例如,

称2-甲基-3-乙基戊烷,因—CH2CH3＞—CH3,故将—CH3放在前面.

2．单官能团化合物

主链 选含官能团的最长碳链、带侧链最多者,称为某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……）.卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基,并标明取代基位置.

编号 从靠近官能团（或上述取代基）端开始,按次序规则优先基团列在后面.例如,

3．多官能团化合物

（1）脂肪族

选含官能团最多（尽量包括重键）的最长碳链为主链.官能团词尾取法习惯上按下列次序,

—OH＞—NH2（=NH）＞C≡C＞C=C

如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号.例如,

（2）脂环族、芳香族

如侧链简单,选环作母体；如取代基复杂,取碳链作主链.例如：

（3）杂环

从杂原子开始编号,有多种杂原子时,按O、S、N、P顺序编号.例如：

4．顺反异构体

（1）顺反命名法

环状化合物用顺、反表示.相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式.例如,

（2）Z,E命名法

化合物中含有双键时用Z、E表示.按“次序规则”比较双键原子所连基团大小,较大基团处于同侧称为Z,处于异侧称为E.

次序规则是：

（Ⅰ）原子序数大的优先,如I＞Br＞Cl＞S＞P＞F＞O＞N＞C＞H,未共享电子对：为最小；

（Ⅱ）同位素质量高的优先,如D＞H；

有机化学中的次序规则

转载 请注明本文来自于新浪有机化学博客。

有机化合物的命名中,有两类化合物的命名需要使用到次序规则,分别是顺反异构体与对映异构体。顺反异构中是对于判断Z/E时基团大小的比较，而在对映异构中是基于比较基团大小来判断R或S构型。

首先介绍下次序规则的基本原则：

1、比较与中心原子（顺反异构中是每个双键C原子，对映体中是手性C原子）直接相连接的原子的序数大小，依次来判定基团的大小.

如：CH3CH=C（Cl）CH3,对于左边第一个双键C来说，上边连接两个基团，一是H，一是CH3,H的序数是1，CH3是通过C与双键C连接，其序数为6，故甲基大于H；对于第二个双键C来说，连接的连个基团为CH3和Cl,很明显Cl的原子序数大于C，故Cl大于CH3。如果两边大小方向一致，都是上或下方大，则为Z，反之为E。

2、如果与中心原子连接的基团中，第一个原子是相同的，如双键C上连接有CH3—甲基与CH3CH2-乙基，它们与双键C直接连接的都是C，此时无法比较，那就比较该相同原子上连接的其他原子的序数大小,从大到小比较，切忌，不是比较“和”的大小。如甲基和乙基，甲基C上连接的是H,H,H，乙基C上连接的是C,H,H,故乙基比甲基大。又比如异丙基(CH3)2CH—和叔丁基(CH3）3C—，异丙基C上连接的是C，C，H，叔丁基C上连接的是C,C,C，故叔丁基比异丙基大。

例题：

3、若与中心原子直接相连的原子上有不饱和键，则认为其以多个单键与同其形成重键的原子相连接。若为双键，如C=O，则认为C以单键与两个O相连，若为三键，比如C≡C，则认为C以单键与3个C直接相连。

例题:

4、在R/S命名中对于取代基互为异构的基团,其大小的确定原则为：①R-型基团较S-型基团优先，同对（RR或SS)较不同对（RS或SR）优先；②顺式基团较反式基团优先，同排顺式较同排反式优先。如：

顺反异构（英文：Cis-trans isomerism），也称几何异构，[1]是存在于某些双键化合物和环状化合物中的一种立体异构现象。由于存在双键或环，这些分子的自由旋转受阻，产生两个互不相同的异构体，分别称为顺式（cis）和反式（trans）异构体。

顺反异构现象

教学重点：含有一个双键的开链、含有两个取代基的环状化合物的顺反异构体的标识

分子的构造相同，由于原子或基团在空间排列方式不同产生的异构现象，称为构型异构现象。

分子的构造相同，原子或基团在π键平面或环状分子平面两边排列方式不同产生的异构现象，称为顺反异构现象。顺反异构是构型异构中的一种。

一、含双键化合物的顺反异构

形成双键>C=C< 、>C=N- 和 -N=N-的原子都是SP2杂化，未杂化的P轨道形成π键，阻碍了形成双键的原子绕两原子轴线旋转，使两原子上连的不同原子或基团出现了不同空间排列，即出现了顺反异构。C原子上是两个原子或基团，而N上是一个原子或基团，另一个SP2轨道中是孤对电子，在顺序规则中视为原子序数为零的“假想原子”。

1．含 >C=C< 键化合物的顺反异构

1）在双键两端各连有不同的两个原子或基团时，有两种排列方式；相同的原子或基团在π键的同侧为顺式异构体；相同的原子或基团在π键的两侧为反式异构体，命名时，在名称前标记“顺”或“反”。

2）当双键上连有四个不同原子或基团时，也有两种排列，出现两个异构体：

这时用“顺序规则”来区分a、b、d、e原子或基团。连在同一个碳上的两个基团相比较，如果两个碳连的“较优”基团在π键平面的同侧者称为Z-异构体，用Z表示（德文Zusammen 字首“同”的意思）；如果两个“较优”基团在π键的两侧者称为E-异构体，用E表示（德文Entgegen字首，“相反”的意思）。命名时，Z、E放到括号中，放到名称前面。用“↑”表示顺序方向，箭头指向“较优”基团。

顺/反，Z/E是两种命名方法，后者包括前者，但顺式不完全是Z式，反式也不完全是E式

对应异构:两种物质互为镜像，就跟人的左右手间的关系一样，外形相似但不能重合。

我们知道，生命是由碳元素组成的，碳原子在形成有机分子的时候，4个原子或基团可以通过4根共价键形成三维的空间结构。由于相连的原子或基团不同，它会形成两种分子结构。这两种分子拥有完全一样的物理、化学性质。比如它们的沸点一样，溶解度和光谱也一样。但是从分子的组成形状来看，它们依然是两种分子。这种情形像是镜子里和镜子外的物体那样，看上去互为对应。由于是三维结构，它们不管怎样旋转都不会重合，就像我们的左手和右手那样，所以又叫手性分子。

定义立体异构的一种，由于双键不能自由旋转引起的，一般指烯烃的双键，也有C=N双键，N=N双键及环状等化合物的顺反异构。

顺式异构体：两个相同原子或基团在双键同一侧的为顺式异构体，也用 cis- 来表示。

反式异构体：两个相同原子或基团分别在双键两侧的为反式异构体，也用 trans- 来表示。

图中Pt（NH3)2Cl2应该没有顺反异构

2产生条件

⑴ 分子不能自由旋转（否则将变成另外一种分子）

⑵ 双键上同一碳上不能有相同的基团； 注： 同分异构是分子式相同,结构式不同，顺反异构是空间构象不同。但顺反异构属于同分异构。若双键上两个碳原子上连有四个完全不同的原子或基团，按“顺序规则”分别比较每个碳原子上连接的两个原子或基团，若两个较优基团在π键平面同侧者为Z型异构体，在异侧者为E型异构体。

顺反异构体的性质

顺反异构体，原子或原子团的连接顺序以及双键的位置相同，只是空间排列方式不同。因此化学性质基本相同，但在生物体内的生物活性不同，物理性质有一定的差异：一般，反式有较高的熔点，较低的溶解度，且较为稳定。