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一种测定六价铬的新方法

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文章编号:1009-220X(2001)02-0038-04

一种测定六价铬的新方法Ξ

卜　荣　马卫兴3　李咏梅(淮海工学院化工系,江苏连云港222005)

摘　要:基于六价铬在稀盐酸介质中氧化盐酸羟胺产生亚硝酸根,而亚硝酸根可使对硝基苯胺重氮化并与α-萘胺偶联产生红色偶氮染料,提出了分光光度法测定六价铬的新方法。在最佳实验条件下,六价铬的浓度在0～50μg/25mL内服从比耳定律,其线性相关系数γ为0.9990,表观摩尔吸光度ε510为2.48×104L・mol-1・cm-1。所拟方法用于水样中微量铬的测定,结果满意。关键词:对硝基苯胺;α-萘胺;分光光度法;铬中图分类号:O657.32 文献标识码:A

铬(Ⅵ)是一种有害致癌物质,是环境监测中重要的检测项目。关于铬(Ⅵ)的光度

测定法已有不少报道,如对乙酰偶氮胂法[1]、二安替比林邻溴苯基甲烷法[2]、

3,3’,5,5’-四甲基联苯胺法[3]、吖啶红法[4]、结晶紫法[5]等,文献[6]对铬的测定还作了

总结。但未见利用六价铬氧化盐酸羟胺产生亚硝酸根的方法来测定六价铬。本文利用

对硝基苯胺与所产生的亚硝酸根进行重氮化,继而与α-萘胺偶联形成红色偶氮染料。

详细研究了测定的条件,并建立了分光光度测定,加标回收率为95.15%～99.08%。

1　实验部分

1.1　主要试剂和仪器铬(Ⅵ)标准溶液:准确称取2.8299g重铬酸钾,用水溶解后移入1L容量瓶中定容

,摇匀得1mg/mL的铬(Ⅵ)标准贮备液。用时稀释成20μg/mL的铬(Ⅵ)标准使用液。

0.25mol・L-1盐酸溶液,0.2%对硝基苯胺的乙醇溶液,0.1%α-萘胺的乙醇溶液,

0.25%盐酸羟胺水溶液。以上试剂均为分析纯。

721型分光光度计(上海第三分析仪器厂)。

1.2　试验方法在25mL比色管中,准确加入适量铬(Ⅵ)标准使用液或样品溶液,依次加入4.0mL

HCl、2.0mL对硝基苯胺和2.0mL盐酸羟胺,摇匀,5min后加入2.5mLα-萘胺溶液,用水摇匀。在波长510nm处用1cm比色皿以相应的试剂空白作参比测量溶液的吸光度

A。第26卷第2期　2001年3月 广　州　化　学GuangzhouChemistry Vol.26,No.2　Mar.,2000

收稿日期:2000-06-28 3通讯联系人2　结果与讨论

2.1　吸收光谱

按实验方法操作,六价铬与盐酸羟胺反应产生亚硝酸根,后者与对硝基苯胺重氮化

后再与α-萘胺偶联形成红色产物,其反应如下:

2Cr2O72-+3NH2OH・HCl+13H+=4Cr3++11H2O+3HNO2该红色产物的吸收光谱如图1

所示,其最大吸收波长λmax为510nm,而此时试剂空白吸

光度很小。

2.2　HCl用量

铬(Ⅵ)与NH2OH・HCl的氧化还原反应及硝基苯胺的重氮化均需在一定的酸性介

质中进行。试验表明,HCl用量在3.0～5.0mL内体系吸光度最大且稳定,故选用4mL

0.25mol・L-1HCl。

2.3　盐酸羟胺用量试验

盐酸羟胺的用量在1.0～4.0mL范围内,体系吸光度最大且不变。故选用0.25%

2.0mL盐酸羟胺作六价铬的还原剂。

2.4　对硝基苯胺用量的影响

试验表明,对硝基苯胺用量在1.0～4.0mL内体系吸光度恒定,故选用2.0mL作重

氮化试剂。

2.5　α-萘胺用量

试验结果表明,α-萘胺用量在2.0～5.0mL内体系吸光度最大且稳定。本文选用

2.5mL作偶联试剂。

2.6　温度影响

试验表明,温度对红色偶氮染料形成影响较大,温度偏低,吸光度稳定且较大,但反

应较慢;温度升高反应加快,但产物不稳定。在室温下,产物的吸光度立即达到最大值93　第2期 卜　荣等:一种测定六价铬的新方法 且稳定30min。故溶液配好后需在30min内测试完毕。

2.7　工作曲线在系列25mL比色管中准确加入六价铬标准使用液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、

3.0mL,以下按“试验方法”操作并测量吸光度,绘制成工作曲线,如图2所示。其回归方程A=0.01859C+0.020,(式中C为μg/25mL),相关系数γ=0.9990,铬量在

0～50μg/25mL内服从比耳定律。据回归方程算得表观摩尔吸光系数ε510=2.48×104L・mol-1・cm-1。

λ/nmCcr

/μg

图1　吸收光谱图2　工作曲线Fig.1AbsorptionspectraFig.2Workingcurve1—产物/试剂空白;2—试剂空白/水

2.8　干扰试验对于16μg/mL的Cr6+在测定时,相对误差不超过±5%时允许下列离子共存(以mg计):Na+,K+(78),Ca2+,Mg2+,Co2+(2.0),Zn2+(1.8),Al3+(0.2),Ni2+,Cu2+(0.05),Fe3+(0.01)。还原性物质有强烈干扰,MnO4-及Ce4+有强烈干扰。但还原性的物质在

用KMnO4氧化时可除去,多余的MnO4-用NaNO2除去,而剩余的NaNO2可用尿素除去,

尿素通过加热煮沸被除掉,而一般水样中Ce4+几乎不必考虑。

3　样品分析

取水样50.0mL,滴加4mL9mol・L-1H2SO4,加热浓缩至40mL左右,加2滴KMnO4(如褪色可补加),加热浓缩至约20mL,滴加10%NaNO2溶液至红色恰好褪色,冷却后加入10%尿素液2mL,加热煮沸除去尿素,冷却转移至约50mL容量瓶中定容,摇匀。取

适量此液于25mL定量瓶中,加入1mL2%NaF和5mL2%邻菲口罗啉以掩蔽多余的

Zn2+、Al3+、Ni2+、Cu2+、Fe3+等金属离子。以下按试验方法测定,结果见表1,加标回收率在95.15%～99.08%之间。04 广州化学 第26卷 表1　样品分析结果(n=6)Table.1　Theanalyticalresultsofsamples(n=6)

项目测定值加标量平均回收值平均回收率RSD/mg・L-1/μg/μg/%/%水样16.5120.025.5495.151.8水样27.4320.027.2599.082.4

参　考　文　献

1　孙嘉彦,孙莉,谢鸿飞.对乙酰偶氮胂褪色光度法测定电镀废水中微量铬(Ⅵ).理化检验化学分册,1997,33(1):35

2　尹家元,杨光宇,徐其享.二安替比林邻溴苯基甲烷光度法测定环境水样中的Cr(Ⅲ)及Cr(Ⅵ).分析试验室,1997,16(6):153　刘希东,刘绍璞,黄云明.碘化物-吖啶红-聚乙烯醇体系分光光度法测定痕量铬(Ⅵ).分析化学,1997,25(10):1202

4　任玉贝,赵康,李文遐.3,3’,5,5’—四甲基联苯胺分光光度法测定水和废水中总铬.分析试验室,1998,17(5):51

5　马卫兴,刘文明,蔡玉淑.化钾—结晶紫—聚乙烯醇体系测定微量铬(Ⅵ)的研究.淮海工学院学报,1999,8(1):23

6　高若梅,刘鸿皋,赵志强.近十年吸光光度法测定痕量铬的进展.理化检验化学分册,

1995,31:304

ANewMethodforDeterminationofChromium

BURong,　MAWei-xing3,　LIYong-mei(DepartmentofChemicalEngineering,HuaihaiInstituteofTechnology,Lianyungang222005,China)

Abstract:Anewspectrophotometricmethodfordeterminationofchromium(Ⅵ)hasbeen

developed.InHClmedium,thechromium(Ⅵ)oxidizehydroxylammoniumchloridetoform

nitrite,andfollowedtoformaredazodyewiththereactionofp-nitroanilineandα-naphthylamine.

Beer’slawwasobeyedinrangeof0～50μg/25mLwiththeabsorptivityε510=2.48×104L・mol-1・cm-1andrelativecoefficientγ=0.9990.Theproposedmethodhas

beenappliedtothedeterminationofchromium(Ⅵ)inwatersampleswithsatisfactoryresults.

Keywords:p-nitroaniline;α-naphthylamine;spectrophotometry;chromium14　第2期 卜　荣等:一种测定六价铬的新方法

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六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)

六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)

GB/T 7467

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）

1 适用范围

1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定

1.2 测定范围

试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。

1.3 干扰

含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理

在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

3 试剂

测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸

3.2.1 1+1硫酸溶液

将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂

3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

3.7 铬标准贮备液。

称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。

六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法) 2

六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法) 2

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）

GB/T 7467

1 适用范围

1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定

1.2 测定范围

试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。 1.3 干扰

含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法

的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L

即干扰显色。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理

在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

3 试剂

测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度

的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸

3.2.1 1+1硫酸溶液 将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。 3.3

磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂

3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。 3.7

铬标准贮备液。

称取于110?干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829?0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。 3.8 铬标准溶液。

六价铬定性的测试方法

六价铬定性的测试方法

六价铬定性的测试方法

六价铬是一种重要的有毒物质，它常用于皮革制品、染料、防腐剂、木材处理等工业应用。然而，六价铬在高浓度下会对人体健康造成严重影响，因此需要进行准确的六价铬定性测试。下面将介绍几种常见的测试方法。

1.化学显色法

化学显色法是一种常用的六价铬定性测试方法。它基于六价铬与一些试剂在特定条件下发生显色反应的原理。常用的试剂有硅酸钠、硅酸盐、硅酸铝、硫氰酸铜等。这些试剂与六价铬反应后会生成具有一定颜色的化合物，可以根据颜色的变化判断六价铬的有无。但需要注意的是，这种方法只能进行定性测试，无法准确测定六价铬的浓度。

2. UV-Vis 分光光度法

UV-Vis 分光光度法是一种常用的光谱分析方法，在六价铬定性测试中也得到了广泛应用。该方法利用六价铬在特定波长范围内对紫外或可见光的吸收特性进行分析。通过测量吸光度的变化，可以判断样品中是否存在六价铬。这种方法具有灵敏度高、结果准确的优点，适用于测定六价铬的浓度范围广泛。

3.电化学法

电化学法是一种基于电极反应原理进行分析的方法，在六价铬定性测试中也被广泛应用。常见的电化学方法包括电位滴定法、极谱法、循环伏安法等。这些方法利用六价铬与电极表面发生氧化还原反应，通过测定电流、电位等参数的变化，可以确定样品中是否存在六价铬。电化学法具有准确性高、重现性好的优点，适用于测定低浓度的六价铬。 4.分子生物学方法

近年来，随着分子生物学技术的发展，分子生物学方法逐渐应用于六价铬的定性测试中。例如，利用聚合酶链式反应（PCR）技术可以检测样品中特定基因的存在与表达水平，进而确定样品中是否存在六价铬的污染。此外，还可以利用DNA序列比对和鉴定等方法进行检测。这些方法具有高效、高灵敏度的特点，但需要较为复杂的实验条件和设备。

综上所述，六价铬的定性测试方法多种多样，选择合适的测试方法需要根据实际情况和要求综合考虑。不同的测试方法具有各自的优缺点，可以根据需要选择最合适的方法进行六价铬的定性测试。同时，需要注意选择合适的样品前处理方法，避免干扰物对测试结果的影响。

固体六价铬的测定方法

固体六价铬的测定方法

FHZHJGF0006 固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法

F-HZ-HJ-GF-0006

固体废物—六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法

1 范围

本方法规定了固体废物浸出液中六价铬的测定，用二苯碳酰二肼分光光度法。

本方法适用于固体废物浸出液中六价铬的测定。

测定范围：试料为50mL，使用30mm光程比色皿，方法的检出限为0.004mg/L。使用10mm

光程比色皿，测定上限为1.0mg/L。

试液有颜色、混浊，或者有氧化性、还原性物质及有机物等均干扰测定。铁含量大于1.0mg/L

也干扰测定。钼、汞与显色剂生成络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。

钒浓度大于4.0mg/L干扰测定，但在显色10min后，可自行退色。

2 原理

在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物。于最大吸收波长540nm

进行分光光度法测定。

3 试剂

本方法所用试剂除另有说明外，均用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同

等纯度的水；

3.1 丙酮（C3H6O）。

3.2 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL

3.3 磷酸（H3PO4），ρ=1.69g/mL。

3.4 重铬酸钾（K2Cr2O7,优级纯）。

3.5 二苯碳酰二肼（C13H14N4O）。

3.6 硫酸溶液，1+1：将硫酸（3.2）缓慢加到同体积的水中，边加边搅，待冷却后使用。

3.7 磷酸溶液，1+1：将磷酸（3.3）与等体积水混匀。

3.8 高锰酸钾（KMnO4），4%。

3.9 脲素溶液，20g/100mL：将脲素[（NH2）2CO] 20g，溶于水中，并稀释至100mL。

3.10 亚硝酸钠，2g/100mL：将亚硝酸钠（NaNO2）2g，溶于水中，并稀释至100mL。

3.11 铬标准贮备淮，0.1000mg Cr6+/mL：称取于120℃烘2h的重铬酸钾（3.4）0.2829g，用少

量水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。