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《配位化合物与配位平衡》部分习题解答

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第八章《配位平衡与配位滴定》部分习题解答

1 8-1、AgNO3能从Pt(NH3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀1/4的氯。试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。

解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配位键结合，不易断裂。

配合物结构式 名称 配位数

[Pt(NH3)6]Cl4 四氯化六氨合铂(IV) 6

[PtCl3(NH3)3]Cl 一氯化三氯三氨合铂(IV) 6

8-3、已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间的区别在于第一种配合物的溶液中加入BaCl2时产生BaSO4沉淀，但加AgNO3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。

解：此题与8-1是同类型。注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配位键结合，不易断裂。

配合物结构式 名称 配位数 氧化数

[Co Br (NH3)5]SO4 硫酸一溴五氨合钴(III) 6 +3

[Co SO4 (NH3)5] Br 溴化硫酸五氨合钴(III) 6 +3

8-4、根据配合物的价键理论，指出下列配离子的中心离子的电子排布、杂化轨道的类型和配离子的空间构型。

[Mn(H2O)6]2+ ； [Ag(CN)2] ； [Cd(NH3)4]2+ ； [Ni(CN)4]2 ； [Co (NH3)6]3+。

解：

配合物 中心

原子 中心原子

电子排布 中心

离子 中心离子

电子排布 杂化轨道类型 配离子空间构型

[Mn(H2O)6]2+ Mn [Ar]3d54s2 Mn2+ [Ar]3d5 sp3d2杂化 正八面体

[Ag(CN)2] Ag [Kr] 4d105s1 Ag+ [Kr] 4d10 sp杂化 直线形

[Cd(NH3)4]2+ Cd [Kr]4d105s2 Cd2+ [Kr]4d10 sp3杂化

正四面体

[Ni(CN)4]2

Ni

[Ar]3d84s2 Ni2+ [Ar]3d8 dsp2杂化 平面正方形

[Co (NH3)6]3+ Co [Ar]3d74s2 Co3+ [Ar]3d6 d2sp3杂化 正八面体

8-5、试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。

(1) K4[Mn(CN)6]测得磁矩m/B=2.00；(2) (NH4)2[FeF5(H2O)]测得磁矩m/B=5.78。

解：(1) K4[Mn(CN)6]，磁矩m/B=2.00，只有一个未成对电子；

25Mn2+， 3d54S0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d2sp3杂化，内轨型；

(2)(NH4)2[FeF5(H2O)]，磁矩m/B=5.78，有五个未成对电子；

26Fe3+ ， 3d54S0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp3d2杂化，外轨型。

8-8、

（1）、(0.0592(lg()abVcEEnc氧化态还原态）氧化态）还原态 B/C/D中氧化态浓度是减少的，故A最大。选A

(2)、例如：AgCl(s) + 2NH3= [Ag（NH3）2]+ + Cl-

3232223332[AgNH](Cl)[AgNH](Cl)(Ag)c(NH)c(NH)(Ag),[AgNH],AgfspcccccKcKKCl（）（）（）

要有利于沉淀的溶解，即是K要大，所以选B 无机及分析化学学习指导

2 8-9、H2O；过氧化氢(HO—OH)；H2N—CH2CH2一NH2；联氨H2N—NH2；

解：有效的螯合剂为H2N—CH2CH2一NH2有效的螯合剂是一个配体中含两个及以上的配位原子，而且配位原子间要相隔2~3个其它原子，故只有H2N—CH2CH2一NH2满足。

8-11、计算用乙二胺四乙酸溶液滴定Zn2+时允许的最高酸度（即最低pH值）。

解： 查表p407表c得lgK(ZnY) =16.36

由 lgY(H) lgK(ZnY) – 8 =16.368 =8.36

查表p271表8-6可知 8.36介于7.64~8.44之间，对应的pH值在4.0~4.4

所以 最高酸度为pH=4.0

8-12．称取分析纯CaCO3 0.4206g，用HCl溶液溶解后，稀释成500.0mL，取出该溶液50.00mL，用钙指示剂在碱性溶液中以乙二胺四乙酸滴定，用去38.84mL，计算乙二胺四乙酸标准溶液的浓度。配制该浓度的乙二胺四乙酸1.000L，应称取Na2H2Y．2H2O多少克?

解：

312330.4206()()100.09()8.40410/0.5gmCaCOMCaCOgmolcCamolLVL

因为金属钙与EDTA是1:1配位的，所以有

2244()()()()cCaVCacHYVHY 即 38.4041050.00= c(H4Y) 38.84

c(H4Y) = = 0.01082 mol·L1

m(Na2H2Y2H2O) = 0.01082 mol·L11.000 L 372.26g·mol1 = 4.028g

8-13、取水样100.00mL，在pH=10.0时，用铬黑T为指示剂，用c(H4Y)=0.01050molL1的溶液滴定至终点，用去19.00mL，计算水的总硬度。

解： 水的总硬度是“把一升水中钙镁的量折合成氧化钙的毫克数”来表示的量就是水的总硬度。

100.00mL 水样中 n(Ca2+)+n(Mg2+)=n(EDTA)

= 0.01050molL119.00103L=1.9951104 mol56.08g·mol1103=11.19mg

相当于氧化钙的毫克数=1.9951104 mol

所以一升水中含氧化钙的毫克数= 111.9mg，即水的总硬度=111.9mg.L-1

8-22．分析铜锌合金。称取0.5000g试样，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该溶液25.00mL，调至pH=6.0时，以PAN作指示剂，用c(H4Y)=0.05000molL1的溶液滴定Cu2+和Zn2+，用去37..30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10,加KCN以掩蔽Cu2+ 和Zn2+。用同浓度的H4Y溶液滴定Mg2+, 用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+, 又用同浓度的H4Y溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中含Cu2+ 、Zn2+和Mg2+的含量。

解： w(Mg) = (0.050004.1010024.31)/(250.50001000) = 0.0399

w(Zn) = (0.0500013.4010065.39)/(250.50001000) = 0.3504

w(Cu) = [0.05000(37.3013.40)10063.55]/(250.50001000) = 0.6075

= 0.01468 mol·L1

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配位化合物

配位化合物

第八章 配位化合物

思考题

1. 以下配合物中心离子的配位数为 6，假定它们的浓 度均为O.OOImol J ,指出溶液导电能力的顺序，并把配离 子写在方括号内。

(1) Pt(NH 3)6C 1 4 (2) Cr(NH 3)4Cl 3 (3) Co(NH3)6Cl3

(4) K2PtCl6

解 ： 溶 液 导 电 能 力 从 大 到 小 的 顺 序 为

[Pt(NH3)6]C14>[Co(NH3)]6Cl3>K2[PtCl6]>

[Cr(NH 3)4Cl2]Cl

2. PtCl4和氨水反应，生成化合物的化学式为 Pt(NH3)4Cl4。 将1mol此化合物用AgN03处理，得到2molAgCI。试推断 配合物内界和外界的组分，并写出其结构式。

解：内界为：[PtCl2(NH3)4]2+、外界为：2Cl-、 [PtCl2(NH3)4]Cl2

3. 下列说法哪些不正确 ? 说明理由。

(1) 配合物由内界和外界两部分组成。 不正确，有的配合 物不存在外界。

(2) 只有金属离子才能作为配合物的形成体。 不正确，有 少数非金属的高氧化态离子也可以作形成体、中性的原子 也可以成为形成体。

(3) 配位体的数目就是形成体的配位数。不正确，在多齿 配位体中配位体的数目不等于配位数。

(4) 配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。 不正确，配离子电荷是形成体和配体电荷的代数和。

(5) 配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道 类型。正确

4 •实验测得下列配合物的磁矩数据(B.M.)如下：试判断它 们的几何构型，并指出哪个属于内轨型、哪个属于外轨型 配合物。

配合物 磁矩/B.M. n 杂化类型 几何构型 轨型

[CoFJ3- 4.5 4 3-2 spd 正八面体 外

[Ni(NH 3)4]2+ 3.O 2 3 sp 正四面体 外

[Ni(CN) 4]2- 0 0 dsp2 平面正方形 内

[Fe(CN)6]4- 0 0 d2sf 正八面体 内

《无机化学及实验》第七章 配位化合物

《无机化学及实验》第七章 配位化合物

第十七章 配位化合物

一、选择题

1. 对“中心形成体”的正确说法是( )

A. 一般是金属阳离子

B. 一般是金属阳离子，中性原子，也可以是非金属阳离子或阴离子

C. 只能是金属阳离子

D. 以上几种说法都对

2. 对“配位体”的正确说法是( )

A. 应该是带负电荷的阴离子

B. 应该是中性分子

C. 可以是中性分子，也可以是阴离子

D. 应该是多电子原子(或离子)常见的是ⅤA，ⅥA，ⅦA等族原子

3. 某配合物中心形成体半径大小适中，其氧化数为+3，若配体为中性分子，问其配位数

应该为( )

A. 2 B. 3 C. 4 D. 6

4. 对中心原子的配位数，下列说法不正确的是( )

A. 能直接与中心原子配位的原子数目称为配位数

B. 中心原子电荷越高，配位数就越大

C. 中性配体比阴离子配体的配位数大

D. 配位体的半径越大，配位数越大

5. 在配位化合物中，一般作为中心形成体的元素是( )

A. 非金属元素 B. 过渡金属元素

C. 金属元素 D. ⅢB ⅧB族元素

6. 配合物K[CoCl

4(NH

3)

2]的名称是----------------------------- （ ）

A.四氯·二氨合钴（Ⅲ）酸钾 B.二氨·四氯合钴（Ⅲ）酸钾 C.二氨·四氯合钴（Ⅲ）化钾 D.四氯·二氨合钴酸钾

7. Na[B(NO3)4]的正确命名是（ ）

A. 四硝酸根合硼(Ⅲ)酸钠 B. 四硝酸合硼酸(Ⅲ)钠

C. 四硝基硼酸钠 D. 硝酸合四硼酸(Ⅰ)钠

8. 在配位化合物的内界，若有多种无机配体和有机配体，其命名顺序为( )

A. 阴离子 阳离子 中性分子 有机配体

B. 阳离子 中性分子 阴离子 有机配体

C. 中性分子 阳离子 阴离子 有机配体

D. 阴离子 中性分子 阳离子 有机配体

9. 〔Co(NH

3)

5H

2O〕Cl

3的正确命名是( )

A. 一水·五氨基氯化钴 B. 三氯化一水·五氨合钴(Ⅱ)

配位平衡 习题及答案(骄阳书苑)

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教学辅导 1 配合平衡 习题及答案

一、判断题：

1. Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 的 易 溶 盐 较 多 。 （ ）

2. 金 属 锌 可 以 与 过 量 的 氨 水 反 应 生 成 氢 气 。 （ ）

3. Zn 、Cd 、Hg 的 金 属 活 泼 性 分 别 比 Cu 、Ag 、Au 强。 .............. （ ）

4. [ Cu (NH3 )4 ]2+ 的 空 间 构 型 为 正 四 面 体，Cu2+ 以 sp3 杂 化 轨 道 与 NH3 形

成 配 位 键。.........................................................................................................................（ ）

5. Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与 EDTA 形 成 配 位 数 为 4 的 螯 合 物 。 （ ）

二、选择题：

1.下 列 物 质 在 酸 性 溶 液 中 可 以将 Mn2+ 氧 化 为 MnO4- 的 是.................（ ）。

(A) PbO； (B) Bi3+； (C) NaClO； (D) (NH4 )2 S2O8。

2. 下 列 金 属 中，延 展 性 最 好 的 是 ........................................................... （ ）。

(A) 银 ； (B) 金 ； (C) 铜 ； (D) 锌。

3. 下 列 反 应 中，配 离 子 作 氧 化 剂 的 是 ............................................. （ ）。

(A) [Cu (OH)4]2- 与 甲 醛 反 应 ； (B)[ Fe (CN)6]4- 与 FeCl3 反 应 ；

配位化合物与配位滴定法

配位化合物与配位滴定法

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一、单项选择题：

1．配位化合物中一定含有：

A、金属键 B、离子键 C、氢键 D、范德华作用力 E、配位键

2．在[Co(en) 2 Cl2 ]Cl 中，中心原子的配位数是：

A、2 B、4 C、5 D、6 E、3

3．K4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为：

A、 -2，+4 B、 -4，+2 C、 +3，-3 D、 -3，+3 E、+2，-3

4． K4[HgI4] 的正确命名是：

A、碘化汞钾 B、四碘化汞钾 C、四碘合汞（Ⅱ）酸钾

D、四碘一汞二钾 E、四碘合汞（Ⅱ）化钾

5．配位滴定中为维持溶液的pH在一定范围内需加入：

A、酸 B、碱 C、盐 D、缓冲溶液 E、胶体溶液

6．下列物质中，能做螯合剂的是：

A、NH 3 B、HCN C、HCl D、EDTA E、 H2O

7．在EDTA的各种存在形式中，直接与金属离子配位的是：

A、4Y B、26YH C、YH4 D、22YH E、YH3

8．在324NHCu== 243])([NHCu平衡体系中加稀HCl，可产生的结果是：

A、沉淀析出 B、 配离子解离 C、 有3NH放出

D、颜色加深 E、 平衡不受影响

9．在pH > 11 的溶液中，EDTA的主要存在形式是：