节胺医用有机化学精品PPT课件

酰化反应
鉴定胺类 ∵生成的酰胺 为具有一定熔 点的晶形固体
保护活泼氨基？ 思考：
NH2 ?
NH2
NO2
NH2 (CH3CO)2O
NHCOCH3
NH2 NO2
OH-
H2O
混酸
O2N
NHCOCH3
（三）磺酰化反应 ( Hinsberg test ) 苯磺酰基取代氮原子上的H
应用：区分伯、仲、叔胺。 （四）与亚硝酸的反应 1．伯胺与亚硝酸的反应 NaNO2溶液 + 稀HCl ( 或稀H2SO4 ) R N H -2 H O + N O N 2 R + + （醇、烯、卤代烃等混合物）
R4N
Cl-
+
KOH
+-
R4N Cl +AgOH
季铵碱
醇
R4N+OH- + KCl
醇中溶解度小
醇
+-
R4N OH +AgCl
（二）酰化反应
胺与酰化剂（酰卤或酸酐）作用生成酰胺的反应。 伯胺或仲胺 + 酰卤或酸酐 → 酰胺
（羧酸衍生物的氨解反应） 叔胺N上无氢原子，∴ 不发生酰化反应。 应用：鉴定胺类；有机合成中保护活泼氨基。
C H3
C N
H
3
C
2
H
5
+
C
l-
C H3
C H3
C H 2 N C 1 2 H 2 5 + B r-
C H3
氯化三甲基乙基铵
溴化二甲基十二烷基苄基铵 (新洁尔灭)
C H3
C H3NC H2 C H2 C H3O +H- 氢氧化二甲(基)乙(基)丙(基)铵

相应于 NH4+OH- 和NH4+Cl-的四烃基取代 衍生物叫做季铵化合物(4°铵)，分别称为季铵 碱和季铵盐. CH3 + OH CH3—N—CH3 CH3 氢氧化四甲铵(季铵碱) CH3 + Br CH3—N—CH3 CH3 溴化四甲铵(季铵盐)
与 NH4+ 类似的 NR4+ 为季铵离子，如果 NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则生 成的不是季铵类化合物，而是胺的盐类。
乙醚-NaOH水溶液提取 乙醚层 C6H5CH2NH2 + C6H5CH2OH NaOH/H2O层 p-CH3-C6H5-ONa
盐酸
乙醚层 C6H5CH2OH 酸液层 C6H5CH2NH3+ NaOH C6H5CH2NH2
CO2
析出 p-CH3-C6H5-OH
1.乙醚提取 2.蒸去乙醚
蒸去乙醚
纯C6H5CH2NH2
一元胺（CH3）2-NH
二元胺 H2NCH2CH2NH2
多元胺 H2N-CH2-CH（NH2）-CH2NH2 伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃 的不同.胺指N原子所连烃基数目而后两者指C的类型。
CH3 CH3—C—OH CH3
叔丁醇(叔醇)
CH3 CH3—C—Cl CH3
CH3 CH3—C—NH2 CH3
叔丁基氯(叔卤代烃) 叔丁基胺 (伯胺)
氨分子(NH3)中去掉1个、2个及3个 H 原子后
剩下的基团分别叫做氨基(-NH2)、亚氨基(-NH-) 及次氨基(-N-).
类别 伯胺（1 ） 仲胺（2 ） 叔胺（3 ） 结构 NH2 氨基 NH N 次氨基
。
。
。
名称
亚氨基
它们分别是伯胺、仲胺和叔胺的官能团。

途上的不同，并设计表格进行比较。
O
=
氨 NH3
胺 R-NH2 酰胺 R-C-NH2 铵盐 NH4+
组成元素 N、H
C、N、H
C、O、N、H
N、H及 其他元素
结构特点
三角锥形 分子
化学性质 碱性、还原性
含有氨基 -NH2
碱性
含有酰胺基 -CONH2
水解反应 酸或碱存在下加热
NH4+ 正四面体形
受热易分解 与碱共热制氨
R-NHR´ R-NR´R´´
被取代的氨基(-NH2或-NHR或-NRR')
➢官能团的名称为氨基(-NH2) ➢代表物
甲胺（CH3-NH2） 苯 胺
-NH2
二甲胺（CH3)2NH N-甲基苯胺
三甲胺（CH3)3N
-NH(CH3)
注意：“氨”“铵”“胺”的区别
氨指氨气(NH3)； 铵一般出现在铵盐中；
为什么最好用洗发水进行清洗？ 洗发水一般为弱酸性，pH约5～6
【思考与讨论3】
1.甲胺(CH3-NH2)与乙酰胺(CH3CONH2)分子中均有-NH2，二者互为同系物吗？ 提示：不是。 因为二者不是同类物质，结构不相似，且不相差若干个CH2。
2.酰胺与酯类化学性质有什么相似性？ 提示：二者均可以在酸性、碱性条件下发生水解反应。
课堂训练
4.某有机物是合成药物的中间体，其结构如图，下列说法正确的是 B
A．分子式为C12H14NO4 C12H15NO4 B．该有机物可以发生加成反应、氧化反应及取 代反应 C．分子可以在NaOH醇溶液、加热条件下发生 消去反应 D．1mol该分子与足量NaOH溶液反应，最多消 耗1mol NaOH
Q2．酰胺与酯类化学性质有什么相似性？ 提示：二者均可以在酸性、碱性条件下发生水解反应。

O-
O
H3C C CH2COC2H5
OC2H5
OO
CH3CCH2COC2H5 + C2H5O-
30
注意： 1、 缩合所用的酯一般要具有两个a- H。 2 、 只有一个a-H的酯只能在三苯甲基钠存在下
才能发生该反应。 3、 两种不同的具有a-H酯间的缩合没有意义。
意义： 在有机和药物合成方面具有重要价值。
3、氨解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺与氨作用生成酰胺的反应
称为氨解反应（ammonolysis）。 由于氨（或胺）的亲核性比水强，因此氨解比水
解容易进行。
15
O
O
R C X + NH3
RC NH 2 + HX
(R N H 2、 R 2N H ) (NHR、 NR2)
OO
CH3 C O C CH3 + H2N Ph
胍
NH H
H2N C N
胍基
NH
H2N C
脒基
40
NH
H2N C NH2 + H2O
＋
NH2 H2N C NH2 .CO32－
N-甲 基 乙 酰 胺 (N-methyl acetamide)
N C2H5 CH3
N - 甲 基 - N - 乙 基 乙 酰 胺
(N-ethyl -N-methyl acetamide)
6
二、酸酐：按其水解产物命名
OO
OO
CH3C O CCH3
乙酸酐
(acetic anhydride)
O C
O
C
第十一章 羧酸衍生物
(derivatives of carboxylic acid)
羧酸衍生物：羧酸中羧基上的羟基被取代后的产物。