湿法消化

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湿法消化
湿法消化：又称湿灰化法或湿氧化法，在适量的食品中加入氧
化性强酸，并同时加热消煮，使有机物质分解氧化成CO2，水和各种
气体，为加速氧化进行，可同时加入各种催化剂，这种破坏食品中有
机物质的方法就叫做湿法消化。含有大量有机物的生物样品通常采用
混酸进行湿法消解，用于湿法消解的混酸包括HN03-HCLO4 、
HN03-HCl03-HClO4、HNo3-HClO4-H2SO4、HN03-H2S04、H2SO4-H2O2
和HNO3-H202。其中沸点在120℃以上的硝酸是广泛使用的预氧化剂，
它可破坏样品中的有机质；硫酸具有强脱水能力，可使有机物炭化，
使难溶物质部分降解并提高混合酸的沸点；热的高氯酸是最强的氧化
剂和脱水剂，由于其沸点较高，可在除去硝酸以后继续氧化样品。在
含有硫酸的混合酸中过氧化氢的氧化作用是基于过一硫酸的形成，由
于硫酸的脱水作用，该混合溶液可迅速分解有机物质。当样品基体含
有较多的无机物时，多采用含盐酸的混合酸进行消解；而氢氟酸主要
用于分解含硅酸盐的样品。酸消化通常在玻璃或聚四氟乙烯容器中进
行。由于湿法消解过程中的温度一般较低(<200℃)，待测物不容易发
生挥发损失，也不易与所用容器发生反应，但有时会发生待测物与消
解混合液中产生的沉淀发生共沉淀的现象，其中最常见的例子就是当
用含硫酸的混合酸分解高钙样品时，样品中待测的铅会与分解过程中
形成的硫酸钙产生共沉淀，从而影响铅的测定。
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做湿法消解时一般用硝酸+高氯酸或浓硫酸+高氯酸,比例一般为
4:1,但如果你的样品是高脂肪,高蛋白,高糖的话比例应用5:1,这是
防止在加热消解过程中爆沸.消解终点应是开始冒白色烟雾即可,最
后再加蒸馏水赶酸,也是有白色烟雾即可.

1、溶液颜色还是处于深棕色时瓶口却开始冒白烟了，这是不是
高氯酸挥发没了，这时是应添加适量的硝酸还是硝酸和高氯酸的混合
酸（4：1）？并不是高氯酸挥发没了,这时候你应该加适量硝酸,因为
高氯酸在制作工艺容易中含有铅污染,如果你样品多加了,而空白没
加的话,造成结果偏差.。湿法消解容易造成空白较高，大多数试剂厂
家的硝酸含铅量都不低。

2、怎么样控制溶液防止消化过程中炭化，如果出现炭化对结果
有多大影响？最好用烧杯并在上面加盖表面皿回流或者用三角瓶上
加一漏斗。另外注意消解的温度，刚开始消解时温度不能太高，先在
100度消解，等红棕色烟散后慢慢提高温度。硝酸的沸点在130度，
高氯酸在200度以上。如果消解时出现碳化的趋势应取下放置到室温
后继续加混合酸消解，直到样品清亮透明。.消化过程中颜色一变深
就马上加几滴硝酸,让颜色变回来. 尽量避免炭化，测定铅的话炭化
的影响不大,但要绝对避免烧干,这样铅就跑没了.

3、赶酸时如果白色烟雾没有排净，还需要加水继续赶酸吗？如
果赶酸赶不干净的话，是不是对照样的吸光度会偏高？
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赶酸与否要看测定的元素还有是否采用火焰等，大部份金属元素
湿法消解上AAS是不用赶酸的,但是一定要把溶液里面的氮氧化物
(加了硝酸后的那些黄烟)赶掉大部分,一般的话都要求基体要有酸介
质,所以不用蒸干,但有的要蒸干再补加盐酸及水..

湿法消解操作简便，可一次处理较大量样品，适用于生物样品中
痕量金属元素分析。该法的缺点是：①若要将样品完全消解需要消耗
大量的酸，且需高温加热(必要时温度>300℃)，从而导致器壁及试剂
给样品带来沾污，消解前将所用容器用1：1 HN03加热清洗并将所用
酸溶液进行亚沸蒸馏可除去其中的微量金属元素干扰；②某些混酸对
消解后元素的光谱测定存在干扰，例如当溶液中含有较多的HClO4 或
H2SO4时会对元素的石墨炉原子吸收测定带来干扰，测定前将溶液蒸
发至近干可除去此类干扰。3湿法消解时间长，比如猪肉含油脂比较
多，相对蔬菜来说比较难消化，茶叶消解过程中会产气泡，途中需取
下冷却一下，白酒、黄酒在消解前需先蒸至小体积。目前一种新型的
消解技术已越来越受到人们的关注，那就是微波消解。

微波消解原理：通常,介质材料由极性分子和非极性分子组成。
在电磁场作用下,极性分子从原来的随机分布状态转向按照电场的极
性排列取向。在高频电磁作用下,这些取向按交变电磁场的变化而变
化,极性分子在微波电磁场中快速旋转和离子在微波场中的快速迁移、
相互摩擦,迅速提高反应物温度,激发分子高速度旋转和振动,使之处
于反应的准备状态或亚稳态,促使物质与酸等试剂发生反应被消解。
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微波消解技术具有高效快速、试剂用量少、环境污染小等优点。
1．加热快、升温高，消解能力强，大大缩短了溶样时间。

消解各类样品可在几分钟—二十几分钟内完成，比电热
板消解速度快10-100倍。如凯氏定氮法消解试样需 3-6小时，用微
波消解只需 9-18分钟，快20倍左右。还能消解许 多传统方法难以
消解的样品，如锆英石。快速消解的原因来自于微波对样品溶液的直
接加热和罐内迅速形成的高温高压。这点我们后面还要讲。

2. 消耗政溶剂少，空白位低。
消解一个样品一般只需 15ml 的酸溶液，只有传统方法
用酸量的几分之一。因为密闭消解酸不会挥发损失，不必为保持酸的
体积而继续加酸，节省了试剂，也大大降低了分析空白值 , 减少了
试剂带入的杂质元素的干扰，空白值明显减小了。

3. 避免了挥发损失和样品的沾污，提高了分析的准确度和精密
度，回收率实验获得令人满意的结果。

采用密闭的消解罐 ，避免了样品中或在消解过程中形成
的挥发性组份的损失，保证了测量结果的准确性。也避免了样品之间
的相互污染和外部环境的污染，适于痕量及超纯分析和易挥发元素
（如As、Hg）的检测。电热板上加热挥发性成分跑掉了，空气中的
灰尘等落入烧杯，或几个杯子靠近，溅出物相互污染。挥发损失少了，
试剂带入的干扰元素少了，受污染的情况也减少了， 自然回收率实
验更满意。微波消解系统能实时显示反应过程中密闭罐内的压力、温
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度和时间三个参数。并能准确控制，反应的重复性好 ，准确度和精
密度都提高了。

4. 降低了劳动强度，改善了工作环境 .
过去，在电热板上煮酸，消解样品，尽管有通风柜，仍
然是周围酸雾缭绕。不仅分析人员深受其害 ，也腐蚀了实验室内其
他设备。现在在密闭的罐中消解，挥发的酸大大减少，有效的改善了
分析人员的工作环境。由于消解样品的速度加快，分析时间缩短，同
时分析的准确度与精密度又得以提高，显著的降低了劳动强度提高了
工作效率。

5. 节省电的消耗，降低分析成本。
微波密闭消解不仅节省试剂，还节省电能。如：消解 1 克
奶粉，用 800W微波加热，只需8 分钟消解完毕。而用 1.5KW 的电
热板加热需 3 个小时，不仅时间缩短到1/22，耗电量也下降到1/26，
降低了分析成本。

微波制样具有这许多优点 , 使它具有极强的生命力