2016年度盐类的水解离子浓度大小比较
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弱电解质的电离、盐类的水解 离子浓度大小比较归类整合
一、 电离平衡
1、研究对象：弱电解质
2、定义：在一定条件（如温度、浓度）下，当电解质电离成离子的速率和离子重新结合成分子的速率相等时，电离就达到了平衡状态，这叫做电离平衡。
注：多元弱酸各级电离常数逐级减少，且一般相差很大，故氢离子主要由第一步电离产生。弱碱与弱酸具类似规律：NH3·H2ONH4+ + OH—
3、 影响电离平衡的因素
内因：电解质本身的性质 外因：（符合勒夏特列原理）
（1）温度：升高温度，电离平衡向电离的方向移动（若温度变化不大，一般不考虑其影响）
（2）浓度： ①加水稀释，电离平衡向电离的方向移动，即溶液浓度越小，弱电解质越易电离。 ②加入某强电解质（含弱电解离子），电离平衡向生成弱电解质的方向移动。
二、盐类的水解
1. 盐类水解的概念
盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH—结合生成难电离物质，从而破坏了水的电离平衡，而使溶液呈现不同程度的酸、碱性，叫盐类的水解。
2、实质：破坏水的电离平衡。
3、规律：“有弱才水解，无弱不水解，谁弱谁水解；越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性”。
4、多元弱酸酸根离子的水解分步进行：
CO32—+H2OHCO3— + OH—
HCO3—+ H2OH2CO3 + OH— （很小，可忽略）
多元弱碱阳离子的水解分步进行复杂，以总反应表示：Al3+ +3H2OAl(OH)3+3H+
【说明】 单离子水解反应一般程度都很小，水解产物很少，无明显沉淀、气体生成，有不稳定的物质生成也不写分解产物。
5、 水解平衡的移动
（1）影响盐类水解平衡的因素
内因：盐本身的性质， 组成盐的酸或碱越弱，盐的水解程度越大。
外因：①温度：升高温度，平衡向水解的方向移动——盐类的水解是吸热反应。
②盐溶液的浓度：盐溶液的浓度越小，盐就越易水解，加水稀释促进盐溶液的水解，平衡正方向移动，水解程度增大；如果增大盐的浓度，水解平衡虽然正向移动，但水解程度减小。
③溶液的酸碱性：加酸，抑制弱碱阳离子的水解；加碱，抑制弱酸根离子的水解。
6、某些弱酸弱碱盐双水解 *-
泡沫灭火器的灭火原理： 3HCO3—+Al3+=Al(OH)3↓ +3CO2↑
Al2S3：Al2S3 +6H2O = 2Al(OH)3↓+3H2S↑
7、水解原理的利用：明矾做净水剂：Al3+ +3H2OAl(OH)3 + 3H+
热碱水洗油污：CO32- + H2OHCO3— + OH—
配制FeCl3溶液，SnCl2溶液，向其中滴入盐酸，抑制离子水解：
Fe3+的水解：Fe3+ + 3H2OFe(OH)3 + 3H+
Sn2+的水解：Sn2+ + H2O + Cl—Sn(OH)Cl + H+
③常见酸式盐溶液的酸碱性
碱性：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 酸性：NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4
总体思路：无论是哪类型的题目，解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类，然后分析这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和水解分析，如要求相等关系用三大守恒分析，（质子守恒可以不用时不用）
类型一、溶质单一型
解题指导：对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱的考虑电离且电离是弱电离，若溶质是盐考虑水解同样水解也是弱水解
例1． NH3·H2O溶液中各离子浓度大小顺序为：
例2在0.1mol·L1Na2CO3溶液中，各离子浓度大小顺序为：
例3明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的是( )
A．C(K+)＞C(Al3+) B．C(K+)＝C(Al3+) C．C(H+)＝C(OH-) D．C(Al3+)＜C(H+)
例4在氯化铵溶液中，下列关系正确的是()。
A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-) D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)
类型二、酸碱中和型
对于酸碱中和的类型，应先考虑它们按化学计量关系进行反应，观察是否反应完全，然后考虑物质在水溶液中的电离及可能存在的电离平衡、水解平衡以及抑制水解等问题，最后对离子浓度大小作出估计和判断。
1、恰好中和型
解题指导：给定的酸碱是等物质的量的反应（注意与H+和OH-物质的量相等的情况区别）反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶液中离子浓度比较问题，即单一溶质型中的溶质为盐的问题来解决。
例 在10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAC溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误*-
的是( )。
A．C(Na+)＞C(AC-)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(Na+)＞C(AC-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(AC-)＋C(HAC) D．C(Na+)＋C(H+)＝C(AC-)＋C(OH-)
例7等体积等浓度MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是()。
A．C(M+)＞C(OH-)＞C(A-)＞C(H+) B．C(M+)＞C(A-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(M+)＞C(A-)＞C(OH-)＞C(H+) D．C(M+)＋C(H+)＝C(A-)＋C(OH-)
2、pH等于7型
解题指导：酸碱中和反应（注意与恰好中和型区别）结束后一定是C(H+)=C(OH-)故分析此类问题从两方面入手：
（1）考虑从电荷守恒入手求得其它离子相等关系。
（2）判断PH等于7时，酸碱到底谁过量；方法是：先设定为完全反应时的PH然后与PH=7比较便可得出。
例 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中()。
A．C(HCOO-)＞C(Na+) B．C(HCOO-)＜C(Na+)
C．C(HCOO-)＝C(Na+) D．无法确定C(HCOO-)与C(Na+)的关系
例 在常温下１0mLpH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是( )。
A．C(A-)＝C(K+) B．C(H+)＝C(OH-)＜C(K+)＜C(A-)
C．Ｖ后≥20mL D．Ｖ后≤20mL
【变式训练】在常温下１0mL 0.01mol/L的KOH溶液中，加入0.01mol/L的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是( )。
A．C(A-)＝C(K+) B．C(H+)＝C(OH-)＜C(K+)＜C(A-) C．Ｖ后≥20mL D．Ｖ后≤20mL
3、反应过量型
解题指导:先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况.
(1)当酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离了不水解,此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离,程度很小),此时只考虑离子水解对离子浓度造成的影响。
例 将0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是( )。
A．C(HCN)＜C(CN-) B．C(Na+)＞C(CN-)
C．C(HCN)－C(CN-)＝C(OH-) D．C(HCN)＋C(CN-)＝0.1mol·L-1 *- 例 把0.02mol·L-1 CH3COOH溶液和0.01mol·L-1 NaOH溶液以等体积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为( )。
A．C(CH3COO-)＞C(Na+) B．C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
C．2C(H+)＝C(CH3COO-)－C(CH3COOH) D．C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.01mol·L-1
例 将pH=3的盐酸溶液和pH＝１１的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是( )。
A．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-) D．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(OH-)＞C(H+)
类型三、盐与碱(酸)反应型
解题指导:此类问题与类型二第三种情况相似，反应到最后也一般为盐和酸（或碱）的混合物，分析时同样从盐溶液中弱离子水解和酸碱的电离相对强弱入手。
例 将1mol·L-1的醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10 mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是( )。
A．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH) B．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)＞C(H+)
C．C(CH3COO-)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH) D．C(Na+)＋C(H+)＝C(CH3COO-)＋C(Cl-)＋C(OH-)
例 0.1mol·L-1NaOH和0.1mol·L-1 NH4Cl溶液等体积混合后，离子浓度大小次序正确的是()。
A．C(Na+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+) B．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) D．C(Cl-)＞C(Na+)＞C(OH-)＞C(H+)
类型四、不同物质同种离子浓度比较型
例 物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是()。
A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
高考试题
1．【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是（A ）
A．c(CO32−) B．c(Mg2+) C．c(H+) D．Ksp(MgCO3)
2．【2016年高考江苏卷】下列图示与对应的叙述不相符合．．．．的是（ A ）
A．图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B．图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化
