地表水检测质控注意事项

张掖市黑河水利水电工程建设有限责任公司石庙二级水电站地表水检测质量控制措施1> 五日生化需氧量（BOD5)1.1空白试样每一批样品做两个分析空白试样，稀释法空白试样的测定结果不能超过0.5 mg/L，非稀释接种法和稀释接种法空白试样的测定结果不能超过1.5 mg/L，否则应检查可能的污染来源。

1.2 接种液、稀释水质量的检查每一批样品要求做一个标准样品，样品的配制方法如下：取20 ml 葡萄糖-谷氨酸标准溶液（4.9）于稀释容器中，用接种稀释水（4.5）稀释至1 000 ml，测定BOD5，结果应在180～230 mg/L范围内，否则应检查接种液、稀释水的质量。

1.3 平行样品每一批样品至少做一组平行样，计算相对百分偏差RP。

当BOD5小于3 mg/L时，RP值应≤±15%；当BOD5为3～100 mg/L时，RP值应≤±20%；当BOD5大于100 mg/L时，RP值应≤±25%。

计算公式如下：1212100%RPρρρρ−=×+ （6）式中：RP——相对百分偏差，%；ρ1——第一个样品BOD5 的质量浓度，mg/L；ρ2——第二个样品BOD5 的质量浓度，mg/L。

2> 氨氮2.1 试剂空白的吸光度应不超过0.030（10 mm比色皿）。

2.2 纳氏试剂的配制为了保证纳氏试剂有良好的显色能力，配制时务必控制HgCl2的加入量，至微量HgI2红色沉淀不再溶解时为止。

配制100 ml纳氏试剂所需HgCl2与KI的用量之比约为2.3∶5。

在配制时为了加快反应速度、节省配制时间，可低温加热进行，防止HgI2红色沉淀的提前出现。

2.3 酒石酸钾钠的配制酒石酸钾钠试剂中铵盐含量较高时，仅加热煮沸或加纳氏试剂沉淀不能完全除去氨。

此时采用加入少量氢氧化钠溶液，煮沸蒸发掉溶液体积的20%～30%，冷却后用无氨水稀释至原体积。

2.4 絮凝沉淀滤纸中含有一定量的可溶性铵盐，定量滤纸中含量高于定性滤纸，建议采用定性滤纸过滤，过滤前用无氨水少量多次淋洗（一般为100 ml）。

这样可减少或避免滤纸引入的测量误差。

2.5 水样的预蒸馏蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定有干扰，其中有些物质（如甲醛）可以在酸性条件（pH＜1）下煮沸除去。

在蒸馏刚开始时，氨气蒸出速度较快，加热不能过快，否则造成水样暴沸，馏出液温度升高，氨吸收不完全。

馏出液速率应保持在10 ml/min 左右。

蒸馏过程中，某些有机物很可能与氨同时馏出，对测定仍有干扰，其中有些物质（如甲醛）可以在酸性条件（pH＜1）下煮沸除去。

部分工业废水，可加入石蜡碎片等做防沫剂。

2.6 蒸馏器清洗向蒸馏烧瓶中加入350 ml水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸馏到至少收集了100 ml水，将馏出液及瓶内残留液弃去。

3> pH3.1 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24h以上。

3.2 测定PH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰壁。

3.3 必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间、甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。

3.4 甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测溶液的通道。

3.5 测定PH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。

3.6 玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。

如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解；沾有油污时，可用丙酮清洗。

电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜在使用。

注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。

4> 化学需氧量（COD）1.水样的采集与保存水样采集不应少于100ml，应保存在洁净的玻璃瓶中。

采集好的水样应在24h内测定，否则应加入硫酸调节水样ph 值≤２。

在0 ～4℃保存，一般可保存7d。

2.样品测定准确吸取3.00ml水样，臵于50ml的具密封塞的加热管中，加1.00ml掩蔽剂，混匀。

然后再加入3.0ml消解液和5ml催化剂，混匀。

将加热管臵于加热器中消解，消解后的操作与8.3.1一致。

计算公式为COD（O2，mg/L）=A〃F〃K式中A为样品吸光度，F稀释倍数，K曲线的斜率，即A=1时的COD值。

3.注意事项3.1 测定高氯水样时，水样取完后，一定要先加入掩蔽剂而后加其它试剂。

若出现沉淀时说明掩蔽剂使用的浓度不够，适当提高掩蔽剂浓度。

3.2 为提高分析的精密度和准确度，在分析低COD水样时，滴定用的硫酸亚铁铵标准溶液浓度要进行适当的稀释。

本分析方法对于10mg/L左右的样品，一般相对标准偏差可保持在10%左右。

3.3 对于50mg/L以上的样品，若经过消解后水样为无色，且没有悬浮物时，也可以用比色法进行测定。

5> 阴离子表面活性剂（LAS）1 样品1.取样和保存样品应使用清洁的玻璃瓶，并事先经甲基醇清洗过。

短期保存建议在4℃冰箱中，如果样品需保存超过24h，则应采取保护措施。

保存期为4℃天，加入1﹪(V／V)）的40﹪(V/V)）甲醇溶液即可，保存期长达8天，则需用氯仿饱和水样。

本方法目的时测定水样中溶解态的阴离子表面活性剂。

在测定前，及将水样预先经中速定性滤纸过滤以去除悬浮物。

吸附在悬浮物上的表面活性剂不计在内。

2 精密度和准确度8个实验室分析含量LAS0.305 mg/L的统一分发标准液的结果如下：2.1 重复性：实验室内相对标准偏差为2.3﹪.2.2 再现性：实验室间相对标准偏差为4.3﹪.2.3 准确度：相对误差为-2.0﹪.3 干扰及消除3.1 主要被测物质以外的其他有机的硫酸盐、磺酸盐、酚类以及无机的硫氰酸盐、氰酸盐、硝酸盐和氯化物等，它们或多或少地与亚甲蓝作用，生成可溶于氯仿的蓝色络合物，致使测定结果偏高。

通过水溶液反洗可消除这些正干扰（有机硫酸盐、磺酸盐除外），其中氯化物和硝酸盐的干扰大部分被去除。

3.2 经水溶液反洗仍未除去的非表面活性物质引起的正干扰，可借气提萃取法（附录A）将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而加以消除。

3.3 一般存在于未经处理或一级处理的污水中的硫化物，它能与亚甲基蓝反应，生成无色的还原物而消耗亚甲基蓝试剂。

可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢（30%），避免其干扰。

3.4 存在季铵类化和物等阳离子物质和蛋白质时，阴离子表面活性剂与其作用，生成稳定的络合物，而不与亚甲蓝反应，使测定结果偏低。

这些阳离子类干扰物可采用阳离子交换树脂（在适当条件下）去除。

生活污水及工业污水中的一般成分，包括尿素、氨、硝酸盐，以及防腐用的甲醛和氯化汞（Ⅱ）已表明不产生干扰。

然而，并非所有天然的干扰物都能消除，因此被检物总体应确切地称为阴离子表面活性物质或亚甲基蓝物质（MBAS）。

6> 溶解氧（DO)1.样品的采集除非还要作其他处理，样品应采集在细口瓶中。

测定就在瓶内进行。

试样充满全部细口瓶。

注：在有氧化或还原物的情况下，需取二个试样。

1.1取地表水样充满细口瓶至溢流，小心避免溶解氧浓度的改变。

对浅水用电化学探头法更好些。

在消除附着在玻璃瓶上的气泡之后，立即固定溶解氧（见5.4)。

1.2从配水系统管路中取水样将一惰性材料管的人口与管道连接，将管子出口插人细口瓶的底部。

用溢流冲洗的方式充入大约10倍细口瓶体积的水，最后注满瓶子，在消除附着在玻璃瓶上的空气泡之后，立即固定溶解氧。

1.3不同深度取水样用一种特别的取样器，内盛细口瓶，瓶上装有橡胶人口管并插入到细口瓶的底如。

当溶液充满细口瓶时将瓶中空气排出。

避免溢流。

某些类型的取样器可以同时充满几个细口瓶。

2.溶解氧的固定取样之后，最好在现场立即向盛有样品的细口瓶中加丨二价硫酸锰溶液和2ml喊性试剂。

使用细尖头的移液管，将试剂加到液面以下，小心盖上塞子，避免把空气泡带入。

若用其他装臵，必须小心保证样品氧含量不变。

将细口瓶上下颠倒转动几次，使瓶内的成分充分混合，静臵沉淀最少5 min，然后再重新颠倒混台，保证混合均匀。

这时可以将细口瓶运送至实验室。

若避光保存，样品最长贮藏24h。

7>挥发酚1.样品1.1 样品采集样品采集按照HJ/T 91的相关规定执行。

在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。

若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁去除。

样品采集量应大于500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。

采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜，使样品中硫酸铜质量浓度约为1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。

1.2 样品保存采集后的样品应在4℃下冷藏，24 h内进行测定。

2.精密度和准确度2.1 精密度5个实验室对含酚质量浓度为0.004 0、0.020 0、0.036 0 mg/L 的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：7.4%～10.1%，3.3%～4.5%，1.8%～2.3%；实验室间相对标准偏差分别为：2.9%，2.3%，1.3%；重复性限分别为：0.001 0 mg/L，0.002 3 mg/L，0.002 0 mg/L；再现性限分别为：0.001 0 mg/L，0.002 3 mg/L，0.001 8 mg/L。

2.2 准确度5个实验室对含酚质量浓度为（45.5±3.6）μg/L的标准物质进行测定：相对误差为：−2.6%～3.5%；相对误差最终值为：1.8%±5.0%。

3.质量保证和质量控制每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点。