萜类习题2

4、研究概况
游离三萜 1963～1970年——发现232个 1990～1994年—— 发现330个（多为新骨架） 三萜皂苷 1966～1972年——鉴定了30个皂苷
1987～1989年—— 鉴定了1000多个皂苷
（尤以海洋生物中得到不少新型三萜） 5、结合糖种类 单糖—— glc、gal、xyl、arab、rha、fuc、
21 18 17 11 1 19 13 9 3 14 30 5 29 28 7 15 27 20 22 24 26 25
HO
20
24
O OH
OR3
R1
环黄芪醇
R1O OR 2
R2
H glc H glc
R3
H H glc glc
H
黄芪苷Ⅰ xyl(2，3-diAc) 黄芪苷V glc(1→2)xyl黄芪苷Ⅶ xyl
•
•
C4－ β 、 α － 2个CH3
C13－αCH3
20 22
17 13 9 10 3 HO H 4 5 H 8H 14
楝烷型（meliacane）
23
20 18 17 19 1 9 7 11 30 13 14 15
O 21
Hale Waihona Puke 35H H
H
HO
29 28
五环三萜
• 一、齐墩果烷型（oleanane）
glcA、 galA、qui等
双糖、三糖、四糖 6、结合位置—— C3、C28、C16、C23、C29
7、生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，(squalene) 通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金
合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩合生成。

初级药师分类模拟题天然药物化学-2A1型题1. 萜类化合物分为单萜、倍半萜、二萜等的分类是根据A.异戊二烯单元数目多少不同B.生物合成途径不同C.结构中环的数目不同D.化合物的植物来源不同E.化合物的性质不同答案：A2. 三萜类化合物中异戊二烯单元的数目是A.2个B.3个C.4个D.5个E.6个答案：E3. 下列化合物中具有抗恶性疟疾作用的是A.薄荷醇B.龙脑C.青蒿素D.紫杉醇E.甘草酸答案：C4. 下列化合物中具有抗肿瘤作用的是A.薄荷醇B.龙脑C.青蒿素D.紫杉醇E.银杏内酯答案：D5. 穿心莲内酯具有A.抗癌活性B.抗凝血作用C.抗肝炎活性D.抗疲劳作用E.抗菌、抗感染作用答案：E6. 青蒿素属于A.单萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜E.三萜答案：B7. 甘草酸单铵或二铵临床主要用于治疗A.肿瘤B.心血管疾病D.感冒E.肝炎答案：E8. 下列说法中关于挥发油说法不正确的是A.挥发油，又称精油B.挥发油是一类挥发性油状成分C.挥发油多具有芳香气味D.挥发油与水可混溶E.挥发油可随水蒸气蒸馏答案：D9. 挥发油中的萜类成分主要是A.单萜和倍半萜B.单萜和二萜C.倍半萜和二萜D.环烯醚萜E.三萜答案：A10. 挥发油中的芳香族化合物主要是A.蒽醌类衍生物B.菲醌类衍生物C.苯丙素衍生物D.黄酮类衍生物E.木脂素类衍生物11. 鱼腥草中的主要活性成分——鱼腥草素为A.黄酮类化合物B.三萜类化合物C.苯丙素类化合物D.挥发油类化合物E.甾体类化合物答案：D12. 挥发油难溶于A.水B.无水乙醇C.乙醚D.二硫化碳E.石油醚答案：A13. 甲型强心苷和乙型强心苷的区别在于A.甾体母核取代不同B.C17连接的不饱和内酯环结构不同C.苷元连接的糖种类不同D.苷元与糖的连接方式不同E.苷元与糖的连接位置不同答案：B14. 洋地黄毒苷属于A.三萜皂苷C.C2l甾体苷D.甲型强心苷E.乙型强心苷答案：D15. 下列化合物中具有强心作用的是A.人参皂苷B.薯蓣皂苷C.地高辛D.银杏黄酮E.银杏内酯答案：C16. 强心苷在含0.02～0.05mol/L稀盐酸的水醇中短时间回流可以水解A.苷元与葡萄糖之间的苷键B.苷元与2-去氧糖之间的苷键C.苷元与6-去氧糖之间的苷键D.葡萄糖与6-去氧糖之间的苷键E.葡萄糖与2-去氧糖之间的苷键答案：B17. 下列苷类化合物中，酸水解最容易的是A.2-羟基糖苷B.2-氨基糖苷C.2-去氧糖苷D.6-去氧糖苷E.2，6-二去氧糖苷18. 可以区别甲型强心苷和乙型强心苷的反应是A.醋酐-浓硫酸反应B.三氯乙酸反应C.三氯化锑反应D.亚硝酰铁氰化钠反应E.三氯化铁-冰醋酸反应答案：D19. 可以区别毛花苷C和甘草酸的反应是A.醋酐-浓硫酸反应B.三氯乙酸反应C.三氯化锑反应D.a-萘酚-浓硫酸反应E.三氯化铁-冰醋酸反应答案：E20. 某中药提取物，Molish反应、醋酐-浓硫酸反应和三氯化铁-冰醋酸反应均呈阳性，提示该中药可能含有A.黄酮苷B.三萜苷C.强心苷D.蒽醌苷E.木脂素苷答案：CB.长链脂肪链C.五元不饱和内酯环D.六元不饱和内酯环E.螺缩酮连接的螺缩环答案：E22. 地奥心血康胶囊用以治疗冠心病、心绞痛等疾病的主要活性成分是A.三萜皂苷B.甾体皂苷C.黄酮苷D.生物碱E.多糖答案：B23. 有关皂苷的下列说法中不正确的是A.皂苷多为无色或白色无定形粉末，具有吸湿性B.皂苷的水溶性小于其次级苷及苷元C.多数皂苷具有苦、辛辣味，对人体黏膜有刺激性D.多数皂苷水溶液强烈振摇能产生持久性泡沫，且不因加热而消失E.多数皂苷具有溶血作用答案：B24. Liebermann-Burchard反应的试剂是A.α-萘酚和浓硫酸B.三氯化铁和浓硫酸C.醋酐和浓硫酸E.苯胺和浓硫酸答案：C25. 鉴别甲型强心苷时一般是用吡啶溶解后，加入A.α-萘酚和浓硫酸B.三氯化铁和浓硫酸C.醋酐和浓硫酸D.三氯乙酸和浓硫酸E.亚硝酰铁氰化钠溶液和氢氧化钠溶液答案：E26. 下面有关生物碱的说法中，不正确的是A.生物碱是一类含氮的天然有机化合物，但低分子胺、氨基酸、维生素等除外B.生物碱大部分为杂环化合物，且氮原子在杂环内C.所有生物碱都具有碱性，均能与酸结合成盐D.生物碱的碱性与结构中氮原子上的孤对电子有关E.大多数生物碱具有较强的生物活性答案：C27. 下列生物碱中具有解痉镇痛、散瞳及解有机磷中毒作用的是A.吗啡碱B.小檗碱C.秋水仙碱D.苦参碱E.莨菪碱答案：E28. 下列生物碱中既有碱性又有酸性的是A.吗啡碱B.小檗碱C.秋水仙碱D.苦参碱E.麦角新碱答案：A29. 秋水仙碱具有A.解痉、镇痛作用B.防晕、镇静作用C.镇咳、平喘作用D.治疗急性痛风及抑制癌细胞生长作用E.抗菌作用答案：D30. 小檗碱具有A.解痉、镇痛作用B.防晕、镇静作用C.镇咳、平喘作用D.肿瘤生长抑制作用E.抗菌作用答案：E31. 生物碱的碱性强，则A.pKa值大B.pKa值小D.pKb值大E.Kb值小答案：A32. 下列生物碱的碱性强弱顺序排列正确的是A.季铵生物碱＞脂肪胺生物碱＞芳胺生物碱＞酰胺生物碱B.脂肪胺生物碱＞芳胺生物碱＞季铵生物碱＞酰胺生物碱C.酰胺生物碱＞脂肪胺生物碱＞芳胺生物碱＞季铵生物碱D.芳胺生物碱＞脂肪胺生物碱＞季铵生物碱＞酰胺生物碱E.季铵生物碱＞芳胺生物碱＞脂肪胺生物碱＞酰胺生物碱答案：A33. 关于生物碱的性质说法错误的是A.大多数生物碱具有旋光性，且多左旋B.大多数生物碱具有较强生物活性，且一般左旋体活性强于右旋体C.多数游离生物碱为亲脂性生物碱D.季胺碱如小檗碱以及生物碱盐一般易溶于水E.生物碱有机酸盐的水溶性一般大于无机酸盐答案：E34. 下列生物碱中，碱性强弱顺序排列正确的是A.胍类生物碱＞脂氮杂环生物碱＞五元芳氮杂环生物碱＞六元芳氮杂环生物碱B.胍类生物碱＞脂氮杂环生物碱＞六元芳氮杂环生物碱＞五元芳氮杂环生物碱C.脂氮杂环生物碱＞六元芳氮杂环生物碱＞五元芳氮杂环生物碱＞胍类生物碱D.脂氮杂环生物碱＞五元芳氮杂环生物碱＞六元芳氮杂环生物碱＞胍类生物碱E.胍类生物碱＞六元芳氮杂环生物碱＞五元芳氮杂环生物碱＞脂氮杂环生物碱35. 下列化合物中，与碘化铋钾试剂反应产生橘红色沉淀的是A.青蒿素B.麻黄碱C.紫草素D.吗啡E.芦丁答案：D36. 水解后可以生成没食子酸和糖或多元醇的是A.可水解鞣质B.缩合鞣质C.逆没食子鞣质D.新鞣质E.以上都是答案：A37. 组成缩合鞣质的基本单位是A.黄烷-3-醇B.异戊二烯C.没食子酸D.2-苯基色原酮E.氨基酸答案：A38. 中药五倍子的有效成分是A.黄酮B.皂苷C.多糖D.可水解鞣质E.缩合鞣质答案：D39. 下列成分中与明胶生成白色沉淀的是A.黄酮B.皂苷C.多糖D.蛋白质E.鞣质答案：E40. 下列结构类型中，加入氢氧化钙能产生沉淀的是A.蛋白质B.多糖C.鞣质D.皂苷E.生物碱答案：CB型题A.生物碱盐、氨基酸、蛋白质、糖类B.游离生物碱、蒽醌、黄酮、香豆素苷元C.苷类、生物碱、鞣质及极性大的苷元D.油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及萜类苷元E.植物纤维1. 水作为溶剂最适宜提取的化学成分是答案：A2. 甲醇、乙醇及其不同比例的水溶液最适宜提取的化学成分是答案：CA.对羟基桂皮酸B.绿原酸C.阿魏酸D.咖啡酸E.丹参素丙3. 具有抗血小板聚集作用的是答案：C4. 具有耐缺氧、抗冠状动脉粥样硬化、增加冠脉流量、抑制凝血和促进纤溶作用的是答案：EA.奥斯脑B.七叶内酯C.海棠果内酯D.双香豆素E.黄曲霉素5. 具有抑制乙型肝炎表面抗原作用的是答案：A6. 具有肝毒作用的是答案：EA.紫草素B.五味子素C.柯桠素D.番泻苷E.丹参醌7. 具有保肝和降低血清谷丙转氨酶作用的是答案：B8. 具有致泻作用的是答案：D9. 具有抗菌及扩张冠状动脉作用的是答案：EA.β-果糖苷键B.α-果糖苷键C.β-葡萄糖苷键D.α-葡萄糖苷键E.α-阿拉伯糖苷键10. 麦芽糖酶可以水解答案：D11. 纤维素酶可以水解答案：C12. 转化糖酶可以水解答案：A13. 杏仁苷酶可以水解答案：CA.铝盐B.锆盐C.三氯化铁D.盐酸-镁粉E.四氢硼钠14. 黄酮类化合物的首选显色剂是答案：D15. 酚类化合物的常用显色剂是答案：C。

第23章萜类化合物、甾族化合物和生物碱
习题23-1（i）写出生成固塔波胶和天然橡胶的单体。

（ii）用反应式表示生成固塔波胶和生成天然橡胶在立体化学上有什么不同。

（iii）完成下面的反应式：
解：（Ⅰ）固塔波胶的单体：，天然橡胶的单体：。

（Ⅱ）
（III）
习题23-2将下列化合物划分为若干个异戊二烯单位，并指出它们分别属于哪一类（指单萜、倍半萜等）：
解：
习题23-3请指出下列各组化合物互为什么异构体?
（i）α-月桂烯，β-月桂烯（ii）橙花醇，香叶醇（iii）柠檬醛a，柠檬醛b 解：
习题23-4写出薄荷醇的八个光活异构体的优势构象式。

哪一种薄荷醇在自然界存在最多?分析说明原因。

解：
右旋薄荷醇（1）和左旋薄荷醇（5）在自然界存在最多，因为它们的构象最稳定。

习题23-5写出下列转换的反应条件和反应机理：
解：该转换需在酸性条件下完成，具体反应机理如下：
习题23-6松香酸可由左旋海松酸在酸的作用下转变而来：
（i）请按异戊二烯规则划分松香酸的结构单位；
（ii）写出由左旋海松酸转变成松香酸的反应机理。

解：（Ⅰ），有四个异戊二烯单位，属于二萜。

（Ⅱ）由左旋海松酸转变成松香酸的反应机理如下：
习题23-7写出下列化合物的构象式。

解：（Ⅰ）妊娠素
（Ⅱ）抗炎松
（III）氯地孕甾酮
（Ⅳ）皮质醇。

HO
• 红没药醇天然存在于母菊花油（左旋大 于50%）以及春黄菊油、熏衣草油等精油中。
• 红没药醇为无色粘稠液体，略带令人愉快 的香气， 可用于日化香精配方中，但主要
是作为定香剂使用。它主要用于有疗效作 用的化妆品中，可直接用于香脂、膏霜以 及化妆品乳液中。
HO CH2OOCH
HCOOH +
CH2Cl2
β-二氢大马酮的合成
OH
CrO3/吡啶
CH2=CHCH2MgBr
OH
CHO
CH3CH=CHLi
or CH3CH=CHMgBr
MnO2
CH3CCLi
OH
MnO2
O
1. t-BuOK O
1.Lindlar 2. P-TsOH O
柠檬醛合成柠檬腈
CHO NH2OH HCl Na2CO3
CHNOH (CH3CO)2O
• 倍半萜往往是芳香油中高沸点部分的主 要成分，对芳香油的香味关系很大，一般 水蒸气蒸馏所得到的芳香油，经分馏蒸出 低沸点的单萜，高沸点下脚用层析分离， 往往可得到多种倍半萜化合物。
系统分离法
• 植物原料经切细后用乙醚抽提，乙醚浸膏溶于甲醇， 于-20℃冷冻以部分除去油、酯、蜡及三萜、菑体类 杂质，经初步硅胶预分后，以石油醚、石油醚-乙醚 （9：1，3：1，1：1），乙醚、乙醚-甲醇（9：1） 依次洗脱。
β-蒎烯合成香料
合成诺卜醇 合成反式松香芹醇等化合物 β-蒎烯裂解
月桂烯合成香料
• A: 环氧月桂烯衍生物
HCOOOH
O
制备月桂烯醇
• 存在于柔布枯叶油、中国熏衣草油等精 油中。无色液体。不溶于水，溶于乙醇等 有机溶剂。沸点213℃(101.3kPa)。相对密度 0.8711。折射率1.4731。具熏衣草和柑橘样 新鲜的花香气。