第六章卤代烃 有机化学课件

⑵ －X连在侧链上，链烃作母体
CH3 Cl
5 43 2 1 CH3CHCH2CH2CH2Cl
Cl
2,4-二氯甲苯
4-苯基-1-氯戊烷
6
3.俗名
I
CHCl3 氯仿
I
CHI3
碘仿
HO
O
CH2 CH COOH
I
I
NH2
甲状腺素(是促进机体生长、发育和成熟的重要激素)
Cl
DDT
CH
Cl (2,2-二对氯苯基)-1,1,1-三氯-基乙烷
戊醇 (混合物)
工业上制备戊醇 的方法之一, 混合
⒉ X被CN取代生成腈
戊醇是工业溶剂.
CH3CH2Br + KCN
亲核试剂 ··C≡N
乙醇
CH3CH2CN + KBr
回流
丙腈
CH3CH2COOH H+,H2O
制备比卤代烃多一 个碳原子的羧酸
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3. X被OR取代生成醚 威廉姆森醚合成法
CH3CH2I + CH3CH2CH2ONa CH3CH2CH2OH
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电子效应：诱导效应 共轭效应
诱导效应
定义：因分子中原子或基团的极性（电 负性）不同而引起成键电子云沿着原子 链向某一方向移动的效应称为诱导效应。
特点 沿原子链传递。 很快减弱（三个原子）
O F CH2 C O H
- + + +
Cl C C C
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比较标准：以H为标准
常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I 表示）
CH3CH2CH2CH2 Cl 正丁基氯
CH2＝CH－CH2－Br 烯丙基溴
CH2 Cl

COOH
Br2 FeBr3
Mg
Br 干醚
CO2
COOMgBr H+,H2O
MgBr
COOH
6.4 脂肪族亲核取代反应的历程
一.单分子历程（SN1）〈反应速度决定于一种物质 的浓度〉
以卤代烃碱性条件下的水解反应为代表，亲核取代 可 按 两 种 历 程 进 行 。 亲 核 取 代 以 SN 表 示 （S→substitution，N→ nucleophilic）。
R X + R‘O Na
R O R‘ + NaX
③ 被氨基取代：R—X与氨作用，生成胺。
R X + NH3
R NH2 + HX
胺是有机碱，它与反应中产生的HX生成盐，所
以产物为胺的盐，即RNH3+
X
或RNH。2 HX
④ 被氰基取代：R—X与NaCN或KCN的醇溶液共热 ，得到腈。
R X + NaCN 乙 醇 R CN + NaX 腈 水解 即得羧酸
★ 原因：
+
（Ⅰ）中由于形成共轭体系，
CH =CH 2
较C稳H定2 ；（
Ⅲ）中由于—X受到P—Л共轭影响，C—X键较稳
定，不易断开。
★ 鉴别方法：与硝酸银的乙醇溶液反应：
乙醇 硝酸酯
RX + AgONO2
RONO2 + AgX
（Ⅰ）类化合物室温下可反应，（Ⅱ）类需加热，（ Ⅲ）类加热也不反应。
6.8 多卤代烃的性质
6.9 卤代烃的生理活性
①甲状腺素：控制新陈代谢速度。
I
I
O
HO
O
I
I
CH2 CH C OH NH2

三
种
表 示
(2).结构式
形
式
(3).结构简式
H HH | |I H—C—C---C—Br ||I H HH
CH3CH2CH2Br
官能团：-Br
2.化学性质
官能团决定化合物的化学特性，由于溴原子吸引电 子能力强，C—Br键易断裂，使溴原子易被取代，也易 被消去。所以由于官能团－Br的作用，1-溴丙烷的化学 性质比丙烷活泼，能发生许多化学反应。
(3)溶解性：均难溶于水,易溶于有机溶剂；某些卤
代烃本身是很好的有机溶剂。 (4)密度:一氯代烷密度随C↗而↘且小于1,一溴代烷 密度大于1
小试身手
1、不溶于水且比水轻的一组液体是( A )
A.苯、 一氯丙烷， B.溴苯 、四氯化碳
C.溴乙烷 、氯乙烷， D.硝基苯 、一氯丙烷
2、下列有机物中沸点最高的是（ D ）,密度最
特别强调：在卤代烃分子中，若与卤素原子
相连的碳原子邻位碳上没有氢原子，或卤原子 相连的碳原子没有邻位碳时，就不能发生消去 反应。如：CH3Cl、(CH3)3CCH2Cl等。
能消去反应的条件：与卤素原子相连
的碳原子邻位碳上必须有氢原子
例1、下列物质中不能发生消去反应的是
( B ）CH3
① CH3 CH CH
一卤代烃
二卤代烃
多卤代烃
（3）、根据分子中烃基结构不同可分为 卤代烷烃、卤代烯烃和卤代芳香烃
CH3 CH2-X 卤代烃烷烃
CH2 CH-X
卤代烯烃
X 卤代芳香烃
3.卤代烃的物理性质
(1)状态:一卤代烃除CH3Cl 、CH3CH2Cl、 CH2=CHCl为气态，其余为大多为液体或固体。 (2) 沸点:①大于同碳个数的烃② C↗沸点↗③ C相 同，支链越多，沸点越低。

() 2 辛 醇 3 3 %
H CH 3
C OH
SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 但，实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化：
C H C H C l 3
O H
1 3 % 构 型 转 化 P h P h 较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应。 离子对机制解释：
H O 2
C H C H O H 8 7 % 外 消 旋 3
( )-2 -溴 辛 烷 4 . 2 α =3
构型翻转 Walden (瓦尔登 ) 转化———是SN2反应的立体 化学特征。
H
Br HO C
H Br HO C H H
H H H
HO + B C
H H
SN2 反应的机理
SN2反应中过渡态为sp2杂化
结构中： 键部分形成，部分断裂
旧键
凡能影响过渡态稳定性的因素都将影响反 应的活性和选择性
H = C H C H B r 烯 三 氯 甲 烷 （ 氯 仿 ）C 丙 基 溴 2 2
异 丙 基 氯 叔 丁 基 溴 化 苄 CH Cl 氯 2 （ 苄 基 氯 ）
CHCl 3 C H C H C l （ ） 3 2 C H C B r 3 3 （ ）
CH CH CH Cl 正 丙 基 氯 3 2 2
在内酯中手性碳原子的构型发生了翻转，碳正离子的构型被 固定，因此，亲核试剂（-OH）就只能从原来溴原子离区的方 向进攻，手性碳原子的构型再一次发生翻转，经过两次翻转， 结果使100%保持原来的构型不变。
H O H O - Br C C CC Br O O H C 3 H C 3 HO H O C C HO O H C 3
1 oor
CNSH R 'C C-