SCR烟气脱硝技术应用解析及国内外案例分享

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SCR烟气脱硝技术应用解析及国内外案例分享

大气污染中的氮氧化物90%以上来源于燃烧过程,目前减少氮氧化物排放的措施主要分为:燃烧控制和烟气脱硝。燃烧控制的手段主要采用低NOx燃烧器、烟气再循环、燃料再燃烧、分级燃烧和水或蒸汽喷射等。烟气脱硝的方法包括:选择性催化还原法(SCR),非选择性还原法(SNCR),炽热碳还原法,湿氏络合吸收法、电子束照射法(EBA)和等离子体法(PPCP)以及微生物法等。相对于其他脱硝技术,催化技术受到了更多地关注,因为它具有低成本和高效率的特点。目前,依靠NH3作还原剂的选择性催化还原技术(SCR)已广泛应用于燃煤锅炉,该技术脱硝率可达90%-95%,是一种成熟的烟气脱硝技术。

一、SCR法烟气脱硝原理

SCR是一个燃烧后NO x控制工艺。氨法SCR整个过程包括将氨气喷入燃煤锅炉产生的烟气中,含有氨气的烟气通过一个含有专用催化剂的反应器。在催化剂的作用下,氨气和NO x发生反应,转化成水和氮气。在反应过程中,NH3可以选择性地和NO x反应生成N2和H2O,而不是被O2所氧化,因此反应又被称为“选择性”。

二、SCR法催化剂的种类

按照活性组分的不同,SCR催化剂可分为以下几类:金属氧化物、碳基催化剂、离子交换分子筛、贵重金属和钙钛矿复合氧化物。实际应用较多的催化剂有金属氧化物、碳基催化剂和离子交换分子

筛。

以TiO2作为载体的V2O5/WO3及MoO3等金属氧化物催化剂在350-450℃时保持较高活性;抗SO2中毒能力较强;适用于富氧环境。但在氧气存在的情况下,使得废气中的SO2转化为SO3,进而与氨反应生成硫酸氢氨等固体颗粒,造成反应器的阻塞和磨损。

活性碳的最大优势在于来源丰富,价格低廉,抑郁再生,适用于温度较低的环境。但只有活性碳做催化剂活性很低,常常需要经过预活化处理,或负载一些活性组分以改善其催化功能。

无论作为催化还原还是催化分解的催化剂,金属离子交换分子筛都具有很高的活性。沸石分子筛用做催化剂是基于其特殊的微孔结构。沸石的类型、热处理条件、硅铝比、交换的离子种类、交换度等都会影响其活性。

三、SCR法在系统工程中的应用

1、大型燃煤电厂SCR系统组成

SCR系统组成包括催化剂反应室,氨储存和管理系统,氨喷射系统和控制系统。

2、SCR反应器安装与布置方式

按照催化剂反应器在除尘器之前或之后安装,可分为“高飞灰”或“低飞灰”脱硝,见图1。“高飞灰”方式是指SCR反应器在未净化的烟气通道中,位于空预器和除尘器之前。“低飞灰”方式SCR反应器安装在已净化的烟气通道中。

“高飞灰”方式直接利用烟气温度进行反应节省能源消耗,但是由于烟气飞灰含量高,催化剂用量增加,表面磨损严重,在飞灰中的一些有害物质如砷(As)还会造成催化剂中毒而失效。“低飞灰”方式飞灰含量低,能够得到保证要求的反应温度,减少了催化剂的用量,但要增加烟气换热设备并且消耗能源。

图1、SCR系统配置示意图

“高灰飞”方式SCR脱硝装置的反应温度一般是280-400℃,为获得合适的反应温度,将催化剂布置于锅炉省煤器出口和空气预热器进口之间,见图2。

图2、同步装设SCR装置的锅炉尾部布置示意图

3、运行中影响SCR系统的参数

在SCR系统设计中,最重要的运行参数是烟气温度、烟气流速、水蒸气浓度、老化影响和氨滑移。1)烟气温度是影响催化剂选择性地最重要的运行参数。NOx的脱除率在某一个温度下达到最高点,这是每种催化剂特有的性质。因此,选择催化剂必须考虑电厂操作温度范围。

2)烟气流速。在SCR反应器内,烟气流速大,则烟气与催化剂接触时间短,将导致NOx与NH3的反应不充分,NOx的转化率低。但若烟气流速过小,所需的SCR反应器空间增大,催化剂和设备不能得到充分利用。

3)水蒸气浓度。烟气中的水蒸气浓度对NOx的脱除效率有不利的影响,水蒸气浓度越高催化剂性能越低。

4)老化影响。随着催化剂的老化,其催化作用会慢慢失效。老化速度在运行开始比较大,经过最初的沉降,老化速度开始平缓。

5)氨滑移。还原剂NH3的用量一般根据期望达到的脱硝效率,通过设定NOx与NH3的摩尔比来控制。理论上喷入氨的数量应该根据氨和NOx的质量比,在数字上与NOx的脱除率相等。然而,氨不是完全均一的与NOx混合。通常多于理论量的氨被喷射进入系统。反应后在烟气下游多余的氨成为氨滑移。

四、SCR技术在燃煤电厂的运行案例

1、美国发电公司的Carneys Point电厂

Carneys Point是美国燃煤电厂中最早安装SCR系统的电厂,有两台相同的锅炉,都装有用于高含灰量的SCR系统。为保证进入催化剂的气流均匀分配,在反应器中装有旋转导叶、流量分配装置以及流量调整器。

它的运行记录最长,也是美国燃煤电场中仅有的具有蜂窝状催化剂层的全容量SCR系统。到目前为止,它没有过量氨泄漏的报告,也没有提前冲洗空气预热器的记录。SCR系统运行情况良好并能满足要求。

2、日本电力发展公司Takehara电站

Takehara电站1号机组采用250MW的燃煤锅炉,燃烧2.3%-2.5%的高硫煤。该机组在两个平行的SCR反应器(A和B)上配有热态、低灰SCR装置,每个反应器处理50%的烟气。

SCR系统放置在高温电除尘器的出口处和空气预热器的进口处,烟气的温度为348℃,满负荷时NOx 的转换率为80%。尽管进入SCR装置的SO2(1800×106)浓度很高,但没发现由于铵盐而引起的空气预热器的阻塞。空气预热器也无需额外清洗,保持低NH3渗漏水平也就达到了。

3、德国Reuter West电站

Reuter west电站位于柏林。该电站有——热态、高灰SCR装置,SCR反应器装在省煤器和空气预热器之间,常规的平均温度是360℃,NO x的转换率超过85%。由于低SO2生成率和低NH3渗漏,空气预热器从未发生阻塞,而且从运行起一直不必清洗。催化层一个星期才进行一次吹灰。运行效果很好。

4、台湾TAICIIUNG电厂

TAICIIUNG电厂的1台550MW锅炉上的选择性催化还原(SCR)系统。由于该SCR系统所要求的烟气温度为300-400℃,反应器放置在省煤器和空气预热器之间,这里的温度范围正好满足其反应要求。运行过程中,催化剂活性会逐渐降低,直至完全丧失;此时必须用催化剂的备品替换。按设计要求,燃油和燃煤电厂每年要更换1/3的催化剂。

5、福建后石电厂

后石电厂由台塑美国公司(Plastics Corp USA)投资兴建,电厂设计装机容量为6×600MW,烟气脱硝装置是我国大陆600MW机组安装的第一台烟气脱硝处理装置。

后石电厂600MW机组脱硝采用炉内脱硝和烟气脱硝相结合的方法。炉内脱硝的方式采用PM型低NO x燃烧器加分级燃烧(三菱MACT炉内低NO x燃烧系统)脱硝法;烟气脱硝方式采用日立公司的选择性触媒还原烟气脱硝系统(SCR)法。脱硝效率可达65%以上,排放NOx浓度在180×106左右。

五、结语

在烟气脱硝领域,国内外都进行了大量的研究工作。当前国内关于控制烟气中氮氧化物排放的法规日趋完善,排放要求会越拉越高,SCR法作为一项可靠有效的烟气脱硝技术,会被更多的工业企业引进。