接电位法的理论依据。
11:48:03
11.1.4 电位分析法的基本原理
实际工作中,通常测定的是溶液的浓度,而在能斯特方程中则用的是活 度,活度与浓度的关系为:
a = γ ·c
式中, a—活度;γ —活度系数; c —浓度。
当溶液的浓度极稀时,离子间的相互作用趋于零,这时活度系数可视为 1,活度即可认为等于浓度。 实际应用时,可使待测组分的标准溶液与被测溶液的离子强度相等,此时, 活度系数可视为不变,就可以用浓度代替活度。 电位滴定法的原理:在滴定分析过程中,在滴定容器内浸入一对适当的 电极,则在化学计量点附近可以观察到电极电位的突变(电位突跃), 根据电位突跃可以确定滴定终点。
由于内参比溶液中的H+活度( a2)是固定的,则:
E膜 = K´ + 0.059 lg a1 = K´ - 0.059 pH试液
11:48:03
讨论: E膜 = K´ + 0.059 lg a1 = K´ - 0.059 pH试液
(1)玻璃膜电位与试样溶液中的pH成线性关系。式中K´ 是由玻璃膜电极本身性质决定的常数;
11:48:03
11.2.1 参比电极
1.标准氢电极(SHE) 基准,电位值为零(任何温度),是测定所有电极的电极电位 的参比电极。
电极反应为:
H(+ aq,a=1.00mol • L-1)+e-
1 2
H
2
(101.325kPa)
半电池符号为 Pt,H2(p)︱H+(aq,a=1.0mol·L-1)
ln aCa2
E
RT 2F
ln aCa2
E
E Ag
Ag
RT 2F
ln