低冰镍转炉渣中钴的氧压酸浸行为及其动力学

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第66卷第10期 2015年10月 化工 

CIESC 学报 Joumal 、,01.66 NO.10 October 20l5 

莠 j:0j{j∞≥0j j:;0 低冰镍转炉渣中钴的氧压酸浸行为及其动力学 

廖亚龙,黄斐荣,周娟,李冰洁 (昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南昆明650093) 

摘要:研究了转炉渣中钴氧压硫酸体系选择性浸出过程的行为及其动力学。通过改变搅拌速度、反应温度、硫酸 浓度、氧分压、物料粒度以及反应时间等浸出条件,考察钻浸出率的变化及影响,获得转炉渣中钴的浸出动力学 规律。结果表明,钴的浸出率随着温度、酸度、氧分压的增加而增加;硫酸质量浓度大于0.4 tool・L 会导致铁 大量溶出;浸出过程符合未反应芯收缩核模型,前期受化学反应控制,然后转变为混合控制,后期受固体产物层 扩散控制。化学反应控制和固体产物层扩散控制过程的活化能分别为43.19 kJ・tool 和10.49 kJ・m01~。化学反 应控制过程对硫酸浓度、氧分压及粒度的反应级数分别为0.79、0.85和一0.95。 关键词:浸取;转炉渣;氧压浸出;动力学;多相反应 DOI:10.11949d.issn.0438—1157.20150226 中图分类号:TQ 013.2 文献标志码:A 文章编号:0438—1157(2015)10—3971—08 

Kinetics and behavior of cobalt extraction from low nickel matte converter slag by pressure oxidative leaching with sulfuric acid 

LIAO Yalong,HUANG Feirong,ZHOU Juan,LI BingJie (Faculty ofMetallurgical and Energy Engineering,Kunming University ofScience and Technology, Kunming 650093,Yunnan,China) 

Abstract:The dissolution kinetics and behavior of cobalt extraction from lOW nickel matte converter slag by pressure oxidative leaching with sulfuric acid were investigated.The effects of stirring speed,temperature,sulfuric acid concentration,oxygen partial pressure and particle size on extraction rate of cobalt were studied for exploring the kinetics law of cobalt dissolution from the slag.The experimental results showed that the extraction efj[iciency of cobalt increased with the increases of temperature,sulfuric acid concentration and oxygen partial pressure,but the sulfuric acid concentration above 40 g・L『 can cause an increase of iron extensive dissolving in the solution. The stirring speeding above 700 r。min- ,oxygen partial pressure beyond 650 kPa and particle size of less than 74 gm were found to have no effect on the extraction of cobalt.The dissolution kinetics analysis of the experimental data based on the shrinking core model for various conditions indicated that the reaction rate of 1eaching was mainly controlled by the chemical reaction during its early stages,then switched to be controlled by mixed chemical-reaction and product.1ayer diffusion,and finally was controlled solely by diffusion through a surface product layer in the later stage.The activation energy was calculated to be 43.1 9 kJ・mol- in me early surface chemical reaction controlled stage and 1 0.49 kJ・mol'。in the later diffusion controlled stage.respectively.In the chemical reaction controlled stage,the reaction orders with respect to sulfuric acid concentration,oxygen partial 

2015.02—12收到初稿,2015—05.26收到修改稿。 联系人及第一作者:廖亚龙(1966一),男,副教授,博士。 基金项目:国家自然科学基金项目(21266011)。 

Received date:2015—02.12. 

c0rresp0nding author:Prof.LIAO Yalong,liaoylsy@163.com Foundation item:supposed by the National Natural Science Foundation ofChina(21266011). ・3972・ 化工学报 第66卷 pressure and particle size are 0.79,0.85 and一0.95,respectively. Key words:leaching;converter slag;pressure oxidative leaching;kinetics;multiphase reaction 

引 言 金属钴及其合金、盐类用途广泛,但独立的矿 物较少,主要从铜、镍冶炼过程的副产物中回收ll J。 低冰镍吹炼过程中,60%的钻进入转炉渣[3】。因成 分及结构复杂,且含有大量的铁橄榄石,转炉渣中 钴的含量相对较低,又因钻、镍与铁的性质相似, 渣中钴镍等资源的回收利用极其困难。 用硫酸在常压下直接浸出转炉渣,虽可通过控 制浸出条件将渣中的钴浸出,但硫酸的耗量较大, 且渣中的铁大量溶出,浸出液过滤和除杂难以实 施[4_引。将转炉渣氧化或者还原焙烧预处理后再用酸 浸出,不但酸耗大、铁浸出率高,且焙烧过程能耗 高,产生二氧化硫气体也不可避免【6 J。浸出过程中 使用双氧水、重铬酸钾以及氯酸钠等强氧化剂将浸 出液中的低价铁氧化为高价铁后,水解沉淀进入浸 出残渣,虽可降低浸出液中铁的含量,但酸耗高和 钴铁分离的问题并未得到根本解决l8。 ,而且浸出 率不高,氧化剂的加入增大了处理成本。 利用氧压酸浸工艺浸出缓冷预处理的铜冶炼 转炉渣时,渣中铜、镍的浸出率可达98%,铁浸出 率小于10%,但铜冶炼缓冷转炉渣中铜镍等有价金 属含量高,物相组成主要为金属硫化物【J ¨J。镍冶 炼渣的研究报道较少,仅见研究镍熔炼渣高压酸性 浸出后残留渣特征的报道n ,未见镍吹炼转炉渣氧 压酸浸出的相关研究报道,特别是高压酸性浸出过 程中金属钴的浸出行为及动力学的研究,国内外皆 少见报道。本文采用氧压酸性浸出工艺浸出和分离 低冰镍转炉吹炼渣中钴,在充分研究各因素对钴和 铁浸出率影响的前提下,研究了转炉渣中钴的浸出 行为和影响钻、铁浸出的调控机理,研究获得了钴 的浸出动力学规律。 1 实 验 1.1实验原料 转炉渣取自国内某镍冶炼厂,ICP.AES测定主 要的元素含量见表1,X射线衍射分析(XRD)结 果见图1。XRD分析结果表明,转炉渣中主要的矿 物相为铁橄榄石、磁铁矿,钴以硅酸盐和铁酸盐形 式存在。 表1镍转炉渣的化学成分 Table 1 Chemical composition of nickel converter slag/%(mass) Ni Co Cu Fe Si S 1_35 O.55 0.65 47.49 l2.89 0.54 20 25 30 35 4O 45 5O 55 6O 65 7O 75 8O 85 9O 20/(。) 图1转炉渣的XRD图谱 Fig.1 XRD pattern of conve ̄er slag 1.2浸出实验及分析检测方法 将磨细至一定粒级的转炉渣100 g和800 ml去 离子水加入2 L的钛材高压釜内,温度升至需要的 反应温度后,精确注入所需浓硫酸,通入氧气并保 持氧分压恒定下反应。每间隔5 min取样一次,直 到浸出实验结束。 样品稀释一定倍数后用亚硝基.R盐分光光度 法测定钴的浓度,用邻菲哕啉分光光度法测定铁 的浓度『】 。钻和铁的浸出率可用式(1)、式(2) 计算 

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×100% (1) 

式中, 、 。.f分别为Co和Fe的浸出率, %; 为浸出液总体积,L; 为每i次间隔时间取 出的液样体积,L; 、CF。 分别为取出液样中钴 和铁的浓度,g・L~;m为实验渣样的质量,g; 。、诉。分别为实验渣样中相应的钴和铁的质量分 数,%。 1.3浸出原理 氧压浸出过程中,转炉渣中钴和铁矿物主要发