这里讨论的是在1000℃左右煤炼焦所得的高温煤焦油，又称煤
焦油。在常温下煤焦油是一种比重为1.17～1.19的黑褐色粘稠液体。
1．煤焦油的化学组成
煤焦油组成中包括了如苯、苯酚这样低分子量的简单物质，直到
甚至在真空下也不易蒸发的，分子量达数千的非常复杂物质，因此是
一种十分复杂的混合物。煤焦油中有机化合物估计有一万种以上，已
被鉴定的约有500多种。煤焦油化学组成特点是：①主要是芳香族化
合物，而且大多数是两个环以上的稠环芳香族化合物，而烷烃、烯烃
和环烷烃化合物很少；②还有杂环的含氧、含氮和含硫化合物；③含
氧化合物如呈弱酸性的酚类以及中性的古马隆、氧芴等；④含氮化合
物主要包括弱碱性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，还有吡咯类如吲哚，
咔唑等；⑤含硫化合物是噻吩、硫酚、硫杂茚等；⑥煤焦油中各种烃
的烷基化合物数量甚少，而且它们的含量随着分子中环数增加而减少。
虽然煤焦油中组分是多种多样的，但大多数组分在煤焦油中的含
量不高或极微。在煤焦油中含量占1％以上的组分只有13种。
1. 2 国内外煤焦油工业的加工分离现状
国外煤焦油加工工业较发达的国家有德国、 日本、 美国、 英国、 法国、 意大利、 前
苏联等 ,虽然工艺有一定的差别 ,但都基于相同的原理.基本过程为:粗焦油 →脱水 →过滤
脱渣 →加碱液防设备腐蚀 →负压下 150 - 180℃脱水脱轻油 →无水焦油加热气化 →二次
闪蒸分离沥青 → 各种油蒸汽冷凝分成不同馏份[ 5 ]. 其中 ,德国和日本已将煤焦油的分离和利用的重点由高含量组分转向低含量组分 ,以从
中获取合成精细化学品所需的高附加值成分 ,并且成功地开发出一系列先进的煤焦油加工
新工艺.德国是最早利用煤焦油的国家.世界闻名的一些工艺流程几乎都是德国斯蒂尔公司和
考伯斯公司设计的 ,投入相当大的力量 ,积极开发与完善加工新技术 ,扩大产品品种 ,提高
产品的质量等级.目前 ,吕特格公司 (RutgersWerkeAG)的焦油加工能力为 150万 t / a,已能生产 500多种芳烃产品 ,煤焦油的化工利用率接近 60% ,位居世界之首.
1
中低温煤焦油的深加工过程大致上可分4个层次：
一、是预处理原料煤焦油，也就是煤焦油的净化脱水、除盐、脱渣的过程；
二、是煤焦油蒸馏，即切取各种馏分；
三、是各种馏分混合物的分离，即利用各种分离技术提取精制产品；
四、是进一步深加工精制产品，利用各种化学方法、物理方法开发下游更加精细的化工产品。
中低温煤焦油深加工技术
1. 1 中低温煤焦油加氢制燃料油技术方案煤焦油加氢工艺技术路线具体主要由原料预处理、加氢反应和产品分离3 大部分组成。目前宜采用或正在研究的焦油加氢原则性技术方案主要有以下几种。
中低温煤焦油的加工利用方式，主要有以下几种：
①精细化工路线，是将煤焦油所含组分逐个分离，制得单体的过程；
②延迟焦化路线，是将煤焦油高温下进行深度热裂化反应，使其一部分转化为气
体烃和轻质油品，同时由于缩合反应，使煤焦油的另一部分转化为焦炭；
③加氢路线，是目前处理中低温煤焦油的主要手段，加氢工艺路线根据产品的
不同又可分为燃料型、燃料一化工型以及燃料一润滑油型 。
1. 1. 1 焦油脱酚后加氢方案
该技术方案如图1 所示。由于低温煤焦油中酚类化合物质量分数高达15%，将焦油中的粗酚脱出后可进一步加工成高附加值产品，同时在焦油加氢过程中，可避免因酚类化合物与氢气反应生产的水对催化剂的损害。
1. 1. 2 焦油脱沥青后加氢方案
焦油脱沥青后加氢方案如图2 所示，其主要特点是: ①将从焦油中脱出的沥青采用乳化的方法制成燃料油，该法具有技术简易、可靠、投资少、效益显著的优点; ②将沥青进一步加工生产针状焦或碳纤维等高附加值化工产品，也可用沥
2 青加工生产电极黏结剂或沥青焦。
1. 1. 3 焦油加氢裂化－加氢改质方案
该技术方案是先将焦油蒸馏分离为轻馏分( ＜ 325℃) 和重馏分( ＞
325℃) ，然后对重馏分进行加氢裂化，并将产物与轻馏分加氢改质生产汽油、柴
油( 见图3) 。该方案的主要特点是: 可降低加氢反应器的操作压力，显著减少设备加工费用。
第３９卷第１期 ２０１６年１月 煤 炭 转 化 Ｃ０ＡＬ ＣＯＮＶＥＲＳ１０Ｎ Ｖｏ１．３９ ＮＯ．１ Ｊａｎ．２０１６
神木中低温煤焦油酚类物质的分离与利用
郑 仲＂ 于英民 胡 让。 李青松
摘 要 测定了陕西神木中低温煤焦油轻油（Ｌ—ｔａｒ）和重油（Ｈ—ｔａｒ）的基本性质．通过常压蒸 馏将煤焦油切割为＜２２０℃，２２０ ｏＣ～２６０℃，２６０℃～３００℃和＞３００℃四段馏分．利用酸碱法对 ＜２２０。Ｃ，２２０ ｏＣ～２６０ ｏＣ，２６０℃～３００。Ｃ三段馏分进行酚类提取研究，测定了三段馏分的总酚含 量及最小碱油比．通过正交实验确定最佳碱洗条件，在最佳条件下，轻油对应的馏分段的总酚收率
分别为９２．２３ ，８９．９９ 和８７．９１ ；重油对应馏分段的总酚收率分别为９４．６Ｏ ，９１．８８ 和 ９Ｏ．７３ ．考察了所提取的混酚替代苯酚合成酚醛树脂的性能，轻油和重油混酚树脂的黏度及固含 量分别为３．１８ Ｐａ・Ｓ和３．７３ Ｐａ・Ｓ以及７９．３９ 和８２．１５％． 关键词 煤焦油，酸碱法，酚类，酚醛树脂
中图分类号ＴＱ５２２．６４
０ 引 言 利用提供一种新的途径・
中低温煤焦油是煤经过中低温干馏得到的液体 产物，呈黑褐色，状态黏稠，具有特殊性异味．依据密
度不同，中低温煤焦油可分为轻油和重油两种，焦油 澄清池水层之上为轻油，水层之下为重油．中低温煤
焦油的组成极其复杂，其中酚类物质的含量高达 ２０ ～３０ ．［】］如果可以将其中的酚类化合物经济 有效地提取出来，将会在很大程度上提升中低温煤 焦油的综合利用价值．［２ 化学抽提法和选择性溶剂 抽提法是从煤焦油中提取酚类化合物最为常见的方 法． ］酸碱法 属于化学抽提法，主要是利用酚类物
质本身具有弱酸性，可与碱发生中和反应，生成的酚
钠盐进入水相，随后通过酸洗使酚钠盐再次转化为
酚类化合物脱离水相，达到提酚的目的．酸碱法操作 比较简单、技术成熟，是目前应用最广泛的提酚方 法．＿５ 本研究以酸碱法为基础，针对陕西神木中低温
煤焦油灰分的测定方法
1. 嘿，知道不，煤焦油灰分测定可以用灼烧称量法哦！就像烤蛋糕一样，把煤焦油放在高温下烤一烤，然后称称剩下的灰分重量，这多有趣呀！比如拿一点煤焦油样本，放进高温炉里，等着看它会有什么变化。
2. 还有啊，溶解过滤法也不错呢！这就像是从一堆杂物中挑出有用的东西来。先把煤焦油溶解，再通过过滤分离出灰分，是不是很神奇呀！像把一杯混着杂质的水过滤出干净的水一样。
3. 哎呀呀，高温燃烧法也是常用的呢！把煤焦油直接燃烧，让灰分显现出来，这多厉害呀！就好像放烟花，最后留下来的就是那些特别的东西，比如取一些煤焦油来烧烧看。
4. 要说起来，化学分析法也蛮重要呀！用各种化学试剂来分析灰分，就像是一场奇妙的化学反应游戏！就像做实验一样，通过不同试剂的反应来确定灰分的成分。
5. 沉淀重量法也值得一提呢！让灰分沉淀下来称重，这就像沙里淘金一样。想象一下把煤焦油处理一下，看着灰分慢慢沉淀的过程。
6. 酸碱滴定法也很有意思呀！用酸碱反应来测定灰分，就好像在进行一场小小的较量！比如看看酸碱怎样和煤焦油灰分产生反应。
7. 热重分析法更是先进呢！能精确地测量随着温度变化灰分的情况，这简直太酷啦！就像是能实时监控一样。拿个样本用热重分析法试试，那可有意思了。
总之，煤焦油灰分的测定方法多种多样，每一种都有它独特的魅力和用处呢！
