PCB板材
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1、 板材组成
树脂、玻璃布、固化剂、填料、阻燃剂、铜(电解、压延)。
2、 各成分作用
树脂及PCB发展对树脂要求:
一、覆铜板的发展
覆铜箔层压板(简称覆铜板)是电子工业的基础材料,用于制造印制电路板,广泛用于电子广计算机、通讯设备、仪器仪表等电子产品。
近年来,随着电子工业迅速的发展,覆铜板也得到了相应的发展。其中,环氧覆铜板的发燕尾服,尤其迅速。
环氧覆铜板,是以玻纤布作基材,浸以环氧树脂为主体的粘合剂,经加热干燥成B阶段的浸胶料,单面或双面覆上电解铜箔,经加热加压而制成的。环氧覆铜板主要型号,如下表1所示。
表1 环氧覆铜板
NEMA 型号 * 粘合剂 基材 产品特性
G - 10
环氧树脂 玻纤布 一般用途
G - 11 耐热
FR - 4 阻热
FR - 5 耐热、阻热
*NEMA是美国电气工程学会标准。
目前,在环氧覆铜板生产总量中,FR-4覆铜板占90%以上。据日本印制电路协会(JPCA)1993年调查和预测,在今后十年当中,在整个覆铜板需求方面,环氧覆铜板仍然居于首位。
1986年,广东生益科技股份有限公司率先从美国引进了FR-4覆铜板生产线。十年来,国内环氧覆铜板发展很快,产量逐年上升,见表2。
表2 国内FR-4覆铜板产量 单位:万M2
91年 93年 95年 97年后 (预测)
生益公司 66 140 200 400
全国 150 400 480 800以上
二、FR-4 覆铜板典型配方
在覆铜板行业中,FR-4覆铜板已生产多年,基本配方大同小异。表3为典型配方供参考。
表3 FR-4 典型配方
材料 配比
溴化环氧树脂 (固体含量80%) 125
双氰胺 (Dicy) 2.9
二甲基甲酰胺 (DMF) 15
乙二醇甲醚 (EM) 15
2-甲基咪唑 (2 - MI) 0.05 - 0.12
三、溴化环氧树脂
溴化环氧树脂,是生产FR-4覆铜板的主要材料之一。随着覆铜板的发展,对溴化环氧树脂的需求,不断在增加,见表4。
表4 溴化环氧树脂需求量 单位:吨
91年 93年 95年 97年后 (预测)
东莞生益公司 890 1890 2700 5400
本 国 2000 5400 6480 10000以上
但是,目前国内覆铜板行业所用的溴化环氧树脂,基本上是从国外进口。如汽巴一嘉吉公司(Ciba-Geigy)的8008A-80,蚬壳公司(Shell)的1124A-80等。其技术要求如表5所示。
表5 溴化环氧树脂技术要求
项 目 要 求
环氧当量 (g/eq) 400 - 500
溴含量 (%) 19 - 21
小解氯含量 (%) 0.02 - 0.03
色洋 (伽德纳法) 小于 2
固体含量 (%) 79 -81
粘度 (cps/25°C) 800 - 2000
溶 剂 丙 酮 四、对环氧树脂的新要求
随着印制电路技术的发展,对覆铜板用的环氧树脂,提出了更新更高的要求,主要有以下几个方面:
(1) 双峰"型的环氧树脂
溴化环氧树脂的合成,一般采用二步法。第一步,以双酚A和环氧丙烷作原料,在NaOH催化下,合成低分子量的环氧树脂。第二步,以一下配比的低分子量环氧树脂和四溴双酚 A(TBBA)作原料,加入催化剂,经加反应、扩链,制成溴化环氧树脂。这种传统型的树脂,分子量比较单一,使用上有一定困难。
目前,趋向于"双峰"型的树脂。即大分子量和小分子量的混合。其做法是,在制成的半成品中,趁热加入溶剂(丙酮或丁酮),溶解均匀后,再添加一定比例的低分子量环氧树脂,配成所谓"双峰"型环氧化树脂,见图1。
图1 两种类型的分子量分布
这种环氧树脂,含有分子量小的和分子量大的两部分。分子量小的环氧树脂。有利于改善对基材的浸透性。而分量大的环氧树脂,有利于热压过程中的树脂流动性的控制。在使用时,可以取得较好的综合效果。
(2)低水解氯含量的要求
在环氧树脂中,不可避免的存在水解氯。它使环氧树脂在环氧基开环、并与之结。其存在形态如下。
由于水解氯的存在,使环氧基减少,导致固化速度缓慢。在环氧树脂中,水解氯越多,交联密度越小,固化后环氧树脂的特性越差。 特别要指出的,水解氯能与咪唑促进剂起反应:
上述反应是闭环反应,阻碍了环氧树脂的开环聚合,导致了树脂的固化速度减慢。另一方面,游离的CL-消耗了部分固化促进剂,也导致了固化促进作用减少。
总之,为了确保必要的固化速度和产品质量,水解氯含量,必须限制在最小程度。尤其是采用连续法生产覆铀板时,要求环氯树脂在短时间内快速固化,水解氯含量,更要严格控制!
(3)UV-block 和 AOI功能
近年来,在双面印制电路板和多层用内层板的制造过程中,推广采用敏阻焊剂,采用以紫外光作光源,两面同时曝光的新工艺。为了避免两面互相影响,产生重影(GHOST IMAGE),要求基板中环氧树脂必须具有屏蔽紫外线(UV-block)的功能。
在印制电路板品质检验工作,采用自动光学检测(AOI)新技术,要求基板的环氧树脂,必须具有AOI功能。
AOI仪是利用氩激光作为照射光源,而基板中的环氧树脂必须能吸收氩激光,并激发出较低能量的荧光,通过测定基板上的荧光,实现对印制电路板自动检测。
(4)玻璃化转变温度(Tg)
近年来,印制电路朝高密度和多层化方向发展,对覆铜板的耐热性、耐化学性、尺寸稳定性,提出了更高的要求。覆铜板的这些特性均匀与树脂的玻璃化转变温度(Tg)有关。也就是说,对脂的Tg提高了,基板的上述有关特性会得到改善。
传统的FR-4配方中采用的是二官能溴化双酚A型环氧树脂,Tg一般为130°C左右,对今天印制电路技术的高要求,已力不从心。
我了提高Tg,通常是采用诺伏拉克环氧树脂。由于诺伏拉克环氧树脂的分结构中含有2个以上的环氧基(即多官能),固化后交联密度高,Tg相相应也高,故基板的耐热性、耐化学性、尺寸稳定性,会得到改善。但是,产品脆性增大,铜箔与基板有剥离强度会有所下降,故一般不单独使用,而是与二官能环氧树脂配合使用。用量一般为5-20%。
改进后的FR-4覆铜板,Tg≥140°C、具有屏蔽紫外线(UV)和AOI的功能。这是当前环氧覆铜板的主流,由此对环氧树脂的要求就是更上一层楼!
【印制电路板基板材料基本分类表】
分类 材质 名称 代码 特征
刚性覆铜薄板 纸基板 酚醛树脂覆铜箔板 FR-1 经济性,阻燃
FR-2 高电性,阻燃(冷冲)
XXXPC 高电性(冷冲)
XPC经济性 经济性(冷冲)
环氧树脂覆铜箔板 FR-3 高电性,阻燃
聚酯树脂覆铜箔板
玻璃布基板 玻璃布-环氧树脂覆铜箔板 FR-4
耐热玻璃布-环氧树脂覆铜箔板 FR-5 G11
玻璃布-聚酰亚胺树脂覆铜箔板 GPY
玻璃布-聚四氟乙烯树脂覆铜箔板
复合材料基板 环氧树脂类 纸(芯)-玻璃布(面)-环氧树脂覆铜箔板 CEM-1,CEM-2 (CEM-1阻燃);(CEM-2非阻燃)
玻璃毡(芯)-玻璃布(面)-环氧树脂覆铜箔板 CEM3 阻燃
聚酯树脂类 玻璃毡(芯)-玻璃布(面)-聚酯树脂覆铜箔板
玻璃纤维(芯)-玻璃布(面)-聚酯树脂覆铜板
特殊基板 金属类基板 金属芯型
金属芯型
包覆金属型
陶瓷类基板 氧化铝基板
氮化铝基板 AIN
碳化硅基板 SIC
低温烧制基板
耐热热塑性基板 聚砜类树脂
聚醚酮树脂
挠性覆铜箔板 聚酯树脂覆铜箔板
聚酰亚胺覆铜箔板
3、 材料分类