淤浆法聚乙烯工艺高效催化剂的工业应用

  • 格式:pdf
  • 大小:110.08 KB
  • 文档页数:1

淤浆法聚乙烯工艺高效催化剂的工业应用 
罗倩 王光龙(中国石油四川石化公司生产五部,四川彭州61 1900) 
摘要:随着催化剂技术的不断进步,目前的高密度聚乙烯 
(HDPE)的生产主要依靠淤浆法聚乙烯工艺。基于这种认识, 
本文对用于生产高密度聚乙烯的Hostalen工艺进行了分析,并 
对该工艺使用的TH系催化剂、铬系催化剂和国产催化剂这三 
类高效催化剂的工业应用问题进行了探讨,以便为关注这一话 
题的AJJ'1提供参考。 
关键词:淤浆法聚乙烯工艺;高效催化剂;工业应用 高密度聚乙烯简称为HDPE,是五大通用合成树脂之一,具 有机械强度高、刚性高和加工性能好的特点,在世界树脂产量 中名列前茅。就目前来看,用于生产HDPE的工艺主要有三种, 即淤浆法、气相法和溶液法。其中,淤浆聚合工艺具有反应压 力低、操作条件易控制和产品性能好的特点,所以成为了国内 HDPE生产的主要技术。而该工艺之所以能够取得较好的应用 效果,则与高效催化剂的应用有着密切的联系。 1 Hostalen工艺 Hostalen工艺是生产双峰HDPE的世界级领先技术,在全 球的产能已超过3000kt/a。而Hostalen工艺经过了40年的发 展,具有将最终产品性能与聚合工艺过程完美结合的特点,即 利用双反应器组织方式生产性能不同的产品。就目前来看, Hostalen工艺采取的聚合方式有三种,即BM工艺、K2工艺和K1 工艺。其中,BM工艺是将两个反映条件不同的反应器串联,并 且使第二个反应器的氢气含量较低。而利用该工艺可以进行 双峰分子量分布的HDPE产品的生产,并且该产品在高分子量 PE链上具有高含量共聚单体。而K2工艺也是将反应器串联, 但是生产的产品则具有宽分子量分布。此外,K1工艺是将两个 条件相同的反应器并联,以便制备窄分子量分布的HDPE产 品。而从优点上来看,Hostalen工艺具有独特冷却系统,可以快 速、精确的完成产品性能重复及聚合系统的高效移热。同时, 该工艺使用了基于聚合器的原位混合技术,可以实现混合的高 度均质,并满足高性能HDPE的管材、薄膜要求。 2 Hostalen工艺的高效催化剂的工业应用 2.1 TH系催化剂 早在上个世纪80年代,Basell公司就开发了TH系列催化 剂。就目前来看,国内的TH系催化剂装置只有两套,分别为 80kt/a和300kt/a的装置。而TH系催化剂的工艺技术则处在载 体催化剂的初期工业化水平,制备主要分为两个阶段,即组分A 的制备和组分A的预还原。利用TH系催化剂生产HDPE,可以 使整个工艺的生产过程得到平稳的控制,并可以调节聚合物反 应温度和压力。在这种情况下,聚合系统和母液回收系统将极 少出现异常变化,从而使聚合浆液和粉末输送顺畅,继而使装 置具有良好的适应性。同时,TH系催化剂具有较高的活性,并 且本身的消耗量较小。此外,利用TH系催化剂生产HDPE,可 以满足氯化聚乙烯的生产要求,并且使产品具有较高的性能 。但是,TH系催化剂的牌号较多,并且具有切换复杂的特 点。因此,一般不能采用单一催化剂进行全部聚乙烯牌号的生 产,其主要是用于生产单峰聚乙烯。此外,利用TH系催化剂生 产的产品的聚合物灰分含量较高,并且产品颜色不好。 2.2铬系催化剂 2003年,Basell公司开设了工业化生产线用于生产新的铬 系催化剂。而催化剂被命名为Advent C,主要用于生产 HDPE。而该催化剂主要是由浸铬化合物的载体组成,载体本 身为多孔硅胶。在氧化高温条件下,载体经高温煅烧而形成催 化剂,而催化剂的铬含量小于1 10 g/(g*cat),并且由于铬嵌入 到了聚合物中,所以不会被水萃取出来。而在工业生产中应用 
铬系催化剂时,制备不同性能的HDPE则需要进行工艺条件的 
调节。相较于钛系催化剂,铬系催化剂可以一步生产宽分子量 
分布的HDPE产品,并且铬系催化剂的价格较低 。就目前来 
看,铬系催化剂主要分为两种,即有机铬催化剂和氧化铬催化 
剂。但是,氧化铬催化剂对空气较敏感,所以有机铬催化剂得 
到了更好的应用。 
2.3国产催化剂 
为了使Hostalen工艺的催化剂国产化发展,中国石油辽阳 
化公司研发了JM一1催化剂。而该催化剂的研发是建立在研究 
消化吸收TH系催化剂核心技术的基础上,需要利用定量乙氧 
基镁和乙烷进行催化剂的制备。而JM一1的流动性良好,其Ti 
质量分数在4%到5%之间。就目前来看,JM一1催化剂具有较高 
的活性,并且具有聚合平稳、产品熔体流动速率调整较快、氢调 
敏感性强的特点 。同时,该催化剂的寿命较长,并且可以较好 
的适应HDPE的生产装置,所以可以在HDPE的生产制备上得 
到较好的应用。 
此外,针对Hostalen工艺,北京化工研究院研发了新型 
BCE-H100乙烯淤浆聚合高性能催化剂。在四川石化工业应用 
试验中,BCE-H100催化剂表现出良好的装置适应性能,并体现 
出了一定的聚合性能。在利用该催化剂生成的聚合物中,超细 
粉含量与低聚物生成量得到了大幅降低,并且装置的运行周期 
也得到了大幅度的延长。而由辽宁向阳科华集团高分子研究 
所研发的XY-2型淤浆法HDPE高效催化剂则具有较高的活 
性,并且聚合物的表现密度较高。因此,由于该类型的催化剂 
共聚性能优异,所以在国内也得到了推广应用。 
3结语 
总而言之,在淤浆法高效催化剂的开发应用方面,国内已 
经取得了一定的成就。但相较于国外发达国家,我国的聚烯烃 
生产仍然较为落后。所以,只有创造出新型淤浆法高效催化 
剂,才能够更好的进行催化剂性能的控制,继而更好的进行催 
化剂的应用推广。而从本文的研究来看,Hostalen工艺催化剂 
的生产成本较高,所以应该向着生产高附加值的方向发展,并 
且应该更加注重对综合性能较高的催化剂的应用。 
参考文献: 
『1]-7英男,范娟娟,毛国梁等.釜式淤浆法生产高密度聚乙烯 
工艺及催化剂研究进展fJ].化工进展,2010,02:250-254. 
『21王立娟,王焱鹏,李玉江等.淤浆法聚乙烯催化剂的表征及 
其聚合性能[J】.合成树脂及塑料,2014,02:17-19+24. 
『31崔月,李勇智,于春江等.PEC一1催化剂的乙烯淤浆聚合 
性能研究[J】.石化技术与应用,2012,04:306-308+312. 

204 l化, 2015年8月