重量分析法与沉淀滴定法优秀课件

此时沉淀形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形 式为MgNH4PO4 ，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7 ， 则沉淀形式与称量形式不同。
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一、对沉淀形式的要求
1. 沉淀要完全——溶解度小，使溶解损失可忽略不计， 根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超 过分析天平的称量误差，即0.2毫克； 2. 沉淀要纯净——杂质少，晶形好，并易于过滤和洗涤; 3. 沉淀要易于全部转化为称量形式.
度都大于此值。但若控制好沉淀条件，就可以降低溶解
损失，使其能达到上述要求。为此，必须了解沉淀的溶 解度及其影响。
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一、沉淀平衡，溶度积
1. 溶解度 solubility (s) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉 淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度(c)、溶解度(s) 及平衡浓度([ ]) 的区别。 例： CaF2 → Ca2+ + 2FH+
晶核的生长
晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散， 并且进入晶格，逐渐形成晶体(即沉淀微粒)。 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速率：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒 的速度.
定向速率：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度.
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20世纪初期，冯· 韦曼(van Weimarn)以BaSO4沉淀为对象， 对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。发现沉淀颗 粒的大小与形成沉淀的聚集速率(形成沉淀的初始速率)有关， 而初始速度又与溶液的相对过饱和度成正比。 形成沉淀的初始速率 v＝K(Q-S)/S
重量分析是定量分析方法之一。
是根据生成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。
在重量分析中一般是先使被测组分从试样中分离出来，

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3.电解法
利用电解原理，使待测金属离子在电极上还原析出， 然后称重，电极增加的重量即为金属重。 重量分析法优点:其准确度较高，相对误差一般为 0.1-0.2%。
缺点：
程序长、费时多，操作繁琐，也不适用于微量组 分和痕量组分的测定。
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二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求
Ba2+ SO42SO42- Ba2+ SO42SO42-
沉淀
Ba2+
Cl
-
Ca2+
K+
Ba2+ SO42Cl SO42- Ba2+ SO4
2-
Ca2+
Na+ Cl
-
Ba2+ SO42吸附层 扩散层
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（2） 吸留和包藏 吸留（occlusion):在沉淀过程中，若生成沉淀 的速度过快，则表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面 就被沉淀下来的离子所覆盖，而杂质就被包藏在沉淀 内部，从而引起共沉淀。 包藏（inclusion):在沉淀过程中，母液也可能 被包夹在沉淀当中，从而引起共沉淀。 （3）混晶 当杂质离子的半径与构晶离子的半径相近时，所形 成的晶体结构相同，则它们极易生成混晶。 如：BaSO4和PbSO4, AgCl和AgBr. BaSO4和KMnO4等。 分析化学
K sp
K ap
②对于MmAn型沉淀，溶度积的表达式为：
MmAn
mM + nA
[Mn ]m [Am- ]n Ksp
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（2）条件溶度积 MA M
OH
+
+

第七章重量分析法和沉淀滴定法§ 7– 1 沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合：(1) 生成沉淀的溶解度必须很小。

(2) 沉淀反应必须迅速、定量地进行。

(3) 有合适的确定终点的方法目前应用较广的是生成难溶银盐的反应，如：Ag+ + Cl- ＝AgClAg+ + SCN-＝AgSCN这种滴定方法称为“银量法”，可用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-等离子。

根据确定滴定终点的方法不同, 银量法可分为以下几种: 一、摩尔法⒈原理：以测定Cl-为例，在中性溶液中，加入K2CrO4指示剂，用AgNO3标准溶液滴定：Ag+ + Cl- ＝AgCl （白色）2Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4 （砖红色）由于AgCl沉淀的溶解度小于Ag2CrO4沉淀的溶解度，所以在滴定过程中，首先生成AgCl沉淀，随着AgNO3标准溶液继续加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl- 浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，直至[Ag +]2[ CrO 42-] > Ksp 时，便出现砖红色Ag 2CrO 4的沉淀，指示滴定终点的到达。

显然，终点出现的早晚与溶液中CrO 42-的浓度大小有关。

若CrO 42- 的浓度过大，则终点提前出现，使分析结果偏低;若CrO 42-浓度过小，则终点推迟，使分析结果偏高。

因此，为了获得准确的分析结果，必须控制CrO 42-的浓度，适宜CrO 42-的浓度可以从理论上加以计算。

在计量点时，Cl -与Ag +恰好完全作用生成AgCl 沉淀，此时[Ag +] ＝ [Cl -] =√Ksp (AgCl) = √1.56×10-10 = 1.25×10-5 mol/L若Ag 2CrO 4沉淀恰在计量点时生成，则[][]()L m o l Ag CrO Ag Ksp CrO /108.51025.1100.9,225122442---+⨯=⨯⨯==-2在实际滴定中，因为K 2CrO 4本身呈黄色，若接上面计算的CrO 42-浓度，颜色太深影响终点的观察。

Mg2P2O7
2. 要求
对沉淀形的要求：
（1）.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准 确度）
（2）.易过滤、洗涤（操作方便） （3）.纯度要高（这样才能得到准确的结果） （4）.沉淀形式易转称量形式（便于操作） 对称量形式的要求：
（1）.有确定的化学组成（否则，无法计算结果） （2）.稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影
S= So在+分[M析＋]化=学S中o+，[A由－]于..微..溶...化..合.(物3)的溶解度 很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强 度但 我I[[AM的们－＋影]都] 响当有这，测时溶对量忽书大度过略多上， ，积数故 误附的忽 差K电表s略 就解p。 很所来质但 大来也 。列用说有，的。极S个o都都别比是S较o很小活大且的度这情些积况数，K据如a又Hp大g，2多Cl没2，
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Sec.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
1.过程
溶解、加入沉淀剂
被测物
沉淀形 陈化、滤洗、烘(烧)
称量形
被测物 SO42- +
沉淀剂 BaCl2
Mg2+ + (NH4)2HPO4
沉淀形 BaSO4
称量形
滤，洗 灼烧，800℃
BaSO4
MgNH4PO4·6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
响，否则影响准确度） （3）.摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度）
为便于操作, 晶形沉淀 < 0.5 g, 胶状沉淀约 0.2 g
Sec.3 沉淀的溶解度及其影响因素
一、S与So、Ksp与K’sp (一).理想情况
难溶化M 合A 在 物水溶液中达， 到有 平如 衡下 时关系