关于氯气浸出影响因素的研究

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关于氯气浸出影响因素的研究
摘 要:水淬高冰镍(电解残极板)作为化工工程中产生的废料,
其中含有大量的ni、cu、fe等贵金属,水淬高冰镍中贵金属提取
技术一直是工业贵金属提取的研究课题之一。当前电解厂氯气浸出
工艺已经在工业生产中得到应用,水淬高冰镍(电解残极板)在沸
腾状态下进行自热、负压、控制电位,贵金属得到大量浸出,比其
他传统的提取方式效率提高甚多。同时其相较于一般浸出手段,它
快速、污染小等特点备受亲睐,ni、cu、fe等贵金属在浸出渣中得
到有效富集,从而提升浸出效率。
关键词:氯气浸出 贵金属富集 水淬高冰镍 贵金属提取
一、水淬高冰镍的组成分析
水淬高冰镍在当前的矿藏开发的过程中,伴随着一系列采矿、冶
金的过程,通过铜镍合金矿或是纯镍合金矿经过鼓风炉或者闪速炉
等熔炼,进而形成中间化合物冰镍,最终经转炉吹炼而成[1]。它
的组成比较简单ni62%~65%,cu8%~10%、fe2%~3%,s20%~22%,
其中贵金属ni、cu、fe等含量较为高,因此可以作为高富集的提
取原料,s元素作为杂质能够与ni、cu、fe等发生反应,形成沉淀、
溶液等,方便于进行杂质的浸出和有价金属的溶解、提取。目前主
流的提取技术有四种:分层熔炼法、磁浮分离法、浸出法、汽相法。
分层熔炼法由于成本高、污染严重、人员工作量大等缺点已经被淘
汰;磁浮分离法作为当前提取水淬高冰镍中贵金属的主流方法,有
着提取率高、操作简单等特点[2];浸出法也是工业提取的重要方
法,一种方法是硫酸浸出,利用镍的氧化物不溶于酸性物质的特性,
进行浸出,另一种便是本文所探讨的氯化浸出,通过三个阶段将水
淬高冰镍转化为镍的氧化物还有铜的浸渣;汽相法利用的原理便是
氢气还原氧化物,最终形成金属粉,其中一氧化碳能够反复利用。
二、氯气浸出的影响
1.温度对于氯气浸出贵金属的影响
在实验过程中发现,温度在105~107℃时,镍浸出渣的含量为
15~20%,浸出率为90.4%;当浸出温度升至107~109℃时,镍浸
出率仅为6~8%,浸出率为97.4%;当温度再109~110℃和110~
113℃时,浸出率虽然很高为98.6%、99.4%,浸出率仅为5%和3%。
随着浸出温度的提升,浸出率在逐渐的提升,但是浸出渣中镍的含
量却下降,可见温度对于浸出率和浸出渣中镍含量的影响是不一样
的。当浸出温度105~107摄氏度时,浸出渣含镍高达15%~20%,
这时的浸出率却只有90.4%,当浸出温度提高2摄氏度时,即107~
109摄氏度,浸出渣含镍只有6%~8%,这时浸出率却有显著地提高,
到达了97.4%。当浸出温度到达109~110摄氏度和110~103摄氏
度时,浸出渣中镍含量分别只有5%和3%不到,这时的浸出率虽然
很高,但是对于提取贵金属镍来说没有什么帮助。
2.体系氧化还原反应电位对氯浸的影响
在进行电位还原的过程中,当电位为350~360mv时,渣中含镍
为20%,浸出率为85%;当电位为360~380mv时,渣含镍为10%,
浸出率为94%;随着电位逐渐的升高从380mv一直持续升高到450mv
时,渣中镍含量为8%、5%/3%。浸出率分别为95%、97%、99%。氯
气浸出工艺原理是利用贱金属与贵金属之间氧化—还原电位的差
异,控制体系终点氧化—还原电位,只氯化贱金属,让其溶解在溶
解液中,同时贵金属富集在浸出渣中,通过过滤等手段,达到贵贱
金属选择性分离的目的。在380之后的电位,虽然浸出率越来越接
近100%,但是浸出渣中镍的含量则是少得可怜,适宜的浸出电位配
合合适的浸出温度是确保浸出镍含量的关键。
3.液固比对浸出效果的影响
根据实验过程可知,当液固比为5:1时,反应温度为102~103℃,
当分别为4:1、3,5:1、3.2:1时,反应温度分别为104~105℃、
109~110℃、111~113℃。液固比虽然不会直接影响到浸出镍含量
和浸出率,但是它会影响到反应温度,而反应温度是控制析出比例
的重要因素,因此固液比能够在一定程度上对浸出效果产生巨大的
影响。当固液比为4:1时,反应温度为104~105摄氏度,根据温
度对浸出率影响的数据可知105~107摄氏度是浸出渣中镍含量较
高,而浸出率较低的温度。当液固比为3.5:1时,反应温度提升
到了109~110摄氏度。
4.物料停留时间对浸出效果的影响
在实验过程中我们还发现物料在釜中的反应时间为2小时时,渣
中镍含量为15~20%,当为2.5或3小时以上时,为6~9%和5%一
下。综上可知物料在釜中反应时间越长,浸出渣中镍的含量就越少,
这是由于釜中的fe、cu、ni、s等元素,能够与沉淀发生进一步的
反应,时间一旦变长,催化效果良好,那么浸出渣中的ni会与酸
发生反应,再一次变成溶液,溶解其中。当物料在釜中反应时间为
2小时,浸出渣中镍的含量为15~20%,此时的镍含量比较高,但
是如果时间一旦到2.5小时,镍含量会严重下降,低至6-9%。如果
超过3小时,镍含量会低至5%以下。由此可见物料在釜中最佳的反
应时间为2小时,此时镍含量最高,相应考虑到其他的反应因素进
而得到最佳的时间。
5.氯气通入量对浸出效果的影响
氯气通入量对于浸出率影响并非很大,当进料量为0.22t/h和氯
气量为38~42时,浸出率为99%,同样当进料量为0.25t/h和
0.28t/h,氯气量为48~52和58~62时,浸出率均为99%。随着进
料量的增加,氯气量也对应的提升,对应的浸出率都达到了99%。
因此我们可知在一定范围内进料量与氯气量达到一定的比例,浸出
率就会有相应的提升,在进行试验氯气量和进料量进行调整时,要
遵循已经得到的基本比例,进行细微调整,以便达到99%良好的效
果。
三、氯气浸出结果
经过以上的研究,将浸出温度、浸出电位、液固比、物料停留时
间、氯气通入量综合的考虑,在不影响其他因素的情况,采用最佳
的实验温度、电位,结合试验中发现物料最佳停留时间,和氯气通
入量,最终得到了氯气浸出结果,浸出渣液成份[3]:ni:200~
220g/l,cu30~40g/l,fe5~7g/l,浸出渣成份镍1.39%~2.5%,
cu0.15%~0.37%,fe0.08~0.12%。这里我们可以看出溶解液中的
ni含量较高,ni元素在溶液中得到了有效的富集,在进一步氧化
浸出之后,能够有效的提取出来。虽然有价金属浸出效果明显,但
是对于工业生产来说,此项实验过程还有待进一步探究。
四、结论
本文从多个角度研究了对于氯气浸出水淬高冰镍的影响因素,浸
出温度和浸出电位是我们应该严格关注的方面,是氯气浸出水淬高
冰镍的重要影响部分;物料停留时间是浸出工艺中应该注意的方
面,尽量减少反应时间;氯气通入量和固液比间接地影响浸出效果。
本文本着严格认真的研究精神对于氯气浸出影响因素做出了讨论,
希望能够给读者一些启示,提高贵金属浸出的效率,为我国冶金提
供好的思路。
参考文献
[1]刘大星;;溶剂萃取技术在镍、钴精炼工业中的新进展[a];
2002年中国镍钴市场报告会论文集[c];2002年.
[2]赵云 司俊起;;水淬高冰镍沸腾氧化焙烧技术浅析[a];《黑
龙江科技信息》;2012年27期.
[3]满江勇;;加强工艺控制 提高水淬高冰镍合格率[j];《新疆
有色金属》;2009年s2期.
[4]方天明;;新疆高冰镍性质及磨浮条件研究[j];昆明理工大
学学报(理工版);2001年06期.