CSM 08 02 25 03-2005钢渣—氧化锰含量的测定—高碘酸钾光度法

CSM 08 01 20 04－2005高炉渣－游离氧化钙含量的测定－蔗糖浸取EDTA 滴定法1 范围本推荐方法用蔗糖浸取EDTA 络合滴定法测定高炉渣中游离氧化钙的含量。

本方法适用于高炉渣中质量分数为0.5%～30%游离氧化钙的含量的测定。

2 原理试料由蔗糖溶液浸取，使游离氧化钙与其它元素以及其它形式的钙分离，用EDTA 络合滴定法测定游离氧化钙，计算出游离氧化钙的质量分数。

若试料中含氢氧化钙，也会被溶解，使结果偏高。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 蔗糖溶液（C 12H 22O 11），200g/L3.2 氯化镁溶液，10g/L3.3 三乙醇胺，1+13.4 氢氧化钠溶液 ，200g/L3.5 钙指示剂0.10g 钙指示剂和10g 干燥氯化钠混合，并在研钵中研匀，干燥保存。

3.6 氧化钙标准溶液，1.00mg / mL称取1.7848g 105℃烘过2h 的碳酸钙(质量分数大于99.99%)，精确至0.0001g ，置于250mL 的烧杯中，加约50mL 水，盖上表面皿，小心从烧杯口滴入20mL 盐酸（1+1），并加热使其溶解，加热煮沸1～2min ，冷却至室温，移入1000mL 的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含1.00 mg 氧化钙。

3.7 EDTA 标准滴定溶液，0.0100mol/L3.7.1 配制称取18.6g EDTA ，溶于500mL 水中，必要时加热溶解，移入5000mL 的小口瓶中，加4500mL 水，混匀后存放一周备用。

3.7.2 标定分取10.00mL 氧化钙标准溶液（1.00mg/mL ），加入10mL 氢氧化钠溶液（200g/L ），加少许钙指示剂，用EDTA 标准滴定溶液（0.0100mol/L ）滴定至红色变纯蓝色为终点。

3.7.3 计算按下式计算单位体积EDTA 标准溶液相当于氧化钙的质量： VC V T ×=1 式中：T —单位体积EDTA 标准滴定溶液相当于氧化钙的质量，mg/mL ；C —氧化钙标准溶液的浓度，mg/mL ；V 1—移取氧化钙标准溶液的体积，mL ；V —滴定消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL 。

宝钢集团上海五钢有限公司宝钢特钢检测中心上海市黑色金属质量监督检验站作业指导书主题: 硝酸铵氧化滴定法测定钢铁中锰量第3版文件编号:HHJW06-2005 硝酸铵氧化滴定法测定钢铁中锰量1 方法提要试样经酸溶解后，在磷酸微微冒烟的状态下，用硝酸铵将锰定量氧化至三价，以Ｎ--苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

钒、铈有干扰，必须予以校正。

测定范围：2.00％～30.00％。

2 试剂2.1硝酸铵：固体。

2.2尿素：固体。

2.3磷酸（ρ1.69g/mL）。

2.4硝酸（ρ1.42g/mL）。

2.5盐酸（ρ1.19g/mL）。

2.6硫酸（1+3）。

2.7硫酸（5+95）。

2.8尿素溶液（5％）。

2.9亚硝酸钠溶液（1％）。

2.10亚砷酸钠溶液（2％）。

2.11高锰酸钾溶液（0.16％）。

2.12Ｎ--苯代邻氨基苯甲酸溶液（0.2％）：称取0.2gＮ--苯代邻氨基苯甲酸及0.2g碳酸钠于70mL水中，加热溶解，用水稀释至100mL。

过滤后使用。

2.13重铬酸钾标准溶液，c(1/6K2Cr2O7)=0.015mol/L：称取0.7355g基准重铬酸钾（预先经140～150℃烘1h，臵于干燥器中冷却至室温），溶于水后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

2.14硫酸亚铁铵标准溶液 c≈0.015mol/L。

称取5.88g硫酸亚铁铵，用硫酸（5+95）溶解并稀释至1000mL，混匀。

2.14.1标定移取20.00mL重铬酸钾标准溶液（2.13）三份，分别臵于250mL锥形瓶中，加入20mL硫酸（2.6），5mL磷酸（2.3），用硫酸亚铁铵标准溶液（2.14）滴定，接近终点时加2滴Ｎ--苯代邻氨基苯甲酸溶液（2.12），继续滴定溶液至紫红色消失为终点，三份溶液所消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数的极差值不超过0.05mL，取其平均值。

2.14.2Ｎ--苯代邻氨基苯甲酸指示剂校正移取 5.00mL重铬酸钾标准溶液（2.13）三份，分别臵于250mL锥形瓶中，加20mL硫酸（2.6）、5mL磷酸（2.3），然后用硫酸亚铁铵标准溶液（2.14）滴定，接近终点时，加2滴Ｎ--苯代邻氨基苯甲酸溶液（2.12），继续滴定至终点，记下毫升数。

□□□□□□□□工程公司企业标准金属化学分析方法（容量法）□□□□□□□□工程公司标准化委员会发布Q/YS1.658—2006目次前言 (Ⅱ)1 范围 (1)2 引用文件 (1)3 术语和定义 (1)4 职责 (2)5 工作程序 (2)5.1 检测流程图 (2)5.2 接收《检验委托单》 (2)5.3 技术交底 (3)5.4 确认被检项目（部件） (3)5.5 检测准备 (3)5.6 管式炉内燃烧后气体容量法测定碳量 (5)5.7 管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫量 (7)5.8 过硫酸铵氧化容量法测定铬量 (11)5.9 亚砷酸钠——亚硝酸钠滴定法测定锰量 (16)5.10 硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量 (19)5.11 记录 (22)5.12 检验结果评判 (23)5.13 不合格品处理 (23)5.14 检验报告 (23)5.15 质量控制 (23)5.16 安全环境控制 (25)6 记录 (26)附录A （规范性附录）金属化学分析（容量法）流程图 (27)附录B （资料性附录）记录表样 (29)表B.金属026 化学分析（容量法）检验记录 (30)表B.金属027 化学分析（碳硫）检验记录 (31)Q/YS1.658—2006前言本标准中附录表A为规范性附录。

本标准中附录表B为资料性附录。

本标准由金属检测中心提出。

本标准批准人：本标准归口部门：本标准审核人：本标准会审人：本标准起草单位：本标准起草人：本标准校对人：本标准于××××年×月首次发布。

更改记录页说明：本表由文件持有人根据“文件更改审批通知单”及时填写。

Q/YS1.658—2006金属化学分析方法（容量法）1 范围本方法适用于金属材料中碳量的气体容量法，铬量的氧化容量法，硫、锰、钒量的滴定法测定。

2 引用标准下列标准中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

实验27 钢中锰含量的测定一. 实验目的1. 学习分光光度法测定试样浓度；2. 掌握移液管、容量瓶、比色管及滴定管等基本操作。

二. 背景知识及实验原理1. 钢样中锰含量测定的化学反应原理将一定质量的钢样用混合酸（含硝酸、硫酸及磷酸）溶解，再用过硫酸铵做氧化剂，使溶解于酸中的锰氧化成具有特征颜色的高锰酸根离子。

为了加速反应的进行，常加入硝酸银做催化剂。

钢样溶解后产生的硝酸铁为黄褐色，会干扰比色的进行，混合酸中的磷酸可与硝酸铁形成无色配合物，因此磷酸时作为干扰物Fe3+的掩蔽剂。

溶液呈现不同颜色是由于物质对光具有选择吸收所造成的，含有高锰酸根离子的溶液对绿色光有强烈的吸收，因此高锰酸根溶液呈现出绿光的互补色——紫红色。

分析高锰酸根溶液可以选择530nm的单色光。

2.分光光度法利用光电池代替人眼睛，测量有色溶液对某一波长的单色光的吸收程度，从而求得待测物质含量的方法叫分光光度法。

这种方法可以提高测量的准确度。

分光光度法测定试样的浓度，首先要做标准曲线，即配制一系列不同浓度的标准溶液，测定其光密度值，然后以光密度为纵坐标，以浓度为横坐标，绘制标准曲线。

在相同条件下测定未知试样的光密度值，由光密度可从标准曲线上找到对应点，该点在横坐标对应的浓度，即为待测溶液的浓度。

二. 实验仪器和药品1. 仪器移液管、比色管、容量瓶、滴定管、722型分光光度计。

2. 药品钢样、标准高锰酸钾溶液、混合酸、硝酸银、过硫酸铵溶液、NaNO2溶液。

三. 实验内容与操作1.标准系列溶液的配制将所用的比色管、容量瓶、滴定管及烧杯等用自来水洗净，再用少量蒸馏水冲洗。

从共用滴定管中取5.00ml标准高锰酸钾溶液（浓度见标签），直接放入100ml容量瓶中，加水稀释到刻度，盖上瓶塞混合均匀。

将上述配制的溶液注入洗净的滴定管中，然后从滴定管中分别取 5.00ml、10.00ml、15.00ml、20.00ml和25.00ml溶液分别放入5个比色管中，加水稀释到刻度，混合均匀。

水中锰离子的测定实验报告
1、实验目的
使用高碘酸钾分光光度法测定水质中锰的含量
2、方法原理
在中性的的焦磷酸钾介质中，在室温下高碘酸钾可在瞬间将低价锰氧化到紫红色的七价锰，于波长 525nm处进行光度测定。

在酸性介质中，用高碘酸钾氧化需长时间加热煮沸才能完成;而本方法在中性（pH7.0——8.6）溶液中，有焦磷酸钾-乙酸钠存在时，高碘酸钾可于室温下瞬间将低价锰氧化为高锰酸盐，且色泽稳定16小时以上。

3、干扰及消除
水样中常见的金属离子和阴离子均不干扰锰的测定。

含有强还原剂或氧化剂的污水，或含有悬浮物的废水，应预先加入硝酸和硫酸（或高氯酸）加热消解后测定。

4、方法适用范围
本方法测锰的最低检出浓度为0.05 mg/L(吸光度A为0.010时，所对应的锰浓度)。

使用50mm光程比色皿时，50 ml水中锰量低于125ug时，符合比耳定律。

本方法适用于环境水样和废水样中锰的监测。

5、仪器
分光光度计，50 mm光程的比色皿。

6、试剂
本实验所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂和蒸馏水或具有
同等纯度的水。

一、纯净真空铬铁合金化学分析方法过硫酸铵氧化滴定法测定铬量1 范围本标准规定了过硫酸铵滴定法测定铬含量的方法提要、试剂材料、仪器与设备、分析步骤、分析结果的计算。

本标准适用于纯净真空微碳铬铁合金中铬量的测定，测定范围（质量分数）：≥40.00%。

2 方法提要试料以盐酸、磷酸分解，加入硫酸，用过硫酸铵氧化铬，以氯化钠还原高价锰，以N--苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

由消耗标准溶液的量计算铬的含量。

3 试剂3.1 盐酸（ρ1.19g/mL）3.2 磷酸（ρ1.70g/mL）3.3 硫酸（ρ1.84g/mL）3.4 硝酸银溶液(10g/L)3.5 过硫酸铵溶液（200g/L）3.6 氯化钠溶液（50g/L）3.7 Ｎ--苯基邻氨基苯甲酸溶液（2g/L），用2g/L的无水碳酸钠溶液配制。

3.8 硫酸亚铁铵标准溶液（0.16mol/L）4 试样试样（钻样）应通过0.154mm筛孔，长度不大于1.6mm 。

取筛上物。

5 分析步骤5.1 试料量称取0.2000g试料。

5.2 测定5.2.1 将试料（5.1）置于500mL锥形瓶中，加10mL盐酸（3.1），15mL磷酸（3.2），10mL 硫酸（3.3）加热溶解，取下稍冷，加水稀释至200mL，加10mL硝酸银溶液（3.4），35mL 过硫酸铵溶液（3.5），加热煮沸至大气泡。

加10mL氯化钠溶液（3.6），煮沸3--5min，取下冷却至室温。

Q/SJFC.J08-017.1-20085.2.2 将（5.2.1）用水稀至体积为200mL左右，用硫酸亚铁铵标准溶液（3.8）滴定至溶液呈淡黄色，滴加3--4滴Ｎ--苯基邻氨基苯甲酸溶液（3.7），继续用硫酸亚铁铵标准溶液（3.8）滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色为终点。

6 分析结果的计算按下式计算试料中铬的质量分数，以%表示：ＴＶω（Ｃｒ）（％）＝───×１００ｍ式中：Ｔ----硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g/mL；Ｖ----滴定试料时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；ｍ----试料量，g。

CSM 08 04 22 01－2005含氟炉渣—二氧化钛含量的测定—硫酸铁铵滴定法1 范围本推荐方法用硫酸铁铵滴定法测定含氟炉渣中二氧化钛的含量。

本方法适用于含氟炉渣中质量分数大于0.2%的二氧化钛含量的测定。

2 原理试样以过氧化钠熔融，在适当酸度下，用铝片把高价钛还原成低价钛，以硫氰酸铵为指示剂，用硫酸铁铵标淮溶液滴定，根据所消耗硫酸铁铵标淮溶液的体积，计算二氧化钛的质量分数。

3 试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。

3.1 过氧化钠3.2 铝片，铝的质量分数大于99.5%3.3 盐酸，ρ 约1.19g/mL3.4 硫酸铵溶液，饱和3.5 硫氰酸铵溶液，500g/L3.6 氢氧化钠溶液，20g/L3.7 二氧化钛标准溶液，0.500mg/mL称取0.5000g 预先在800℃灼烧2h 的二氧化钛（质量分数大于99.9%），精确至0.0001g ，置于带铂盖的铂坩埚中，加入10g 焦硫酸钾仔细熔融，取出冷却后置于400mL 烧杯中，加入50mL 硫酸（1＋4），加100mL 温水，在低温电炉上仔细加热浸出熔融物。

取出铂钳埚，用水洗净，继续加热至溶液完全澄清。

取下冷却至室温，移入1000mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

此溶液1mL 含0.500mg 二氧化钛。

3.8 硫酸铁铵标准滴定溶液，c [NH 4Fe(SO 4)2]=0.02mol/L3.8.1 配制称取10.2g 硫酸铁铵（NH 4Fe (SO 4)2·12H 2O ），置于400mL 烧杯中，加入100mL 水和50mL 硫酸(1+1),溶解后移入1000mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

3.8.2 标定分取50.00mL 二氧化钛标准溶液（0.500mg/mL ），置于500mL 锥形瓶中，加入5mL 硫酸（1＋1），加入80mL 盐酸，以下按.5.4～5.5进行。

同时做空白试验。

硫酸亚铁铵容量法测定锰一、分析原理本方法适用于测定金属锰及含锰较高的合金。

在160℃至250℃磷酸溶液中，固体硝酸铵能定量地使锰氧化为三价，反应按下式进行：MnHPO4+2NH4NO3+H3PO4 =NH4MnH2（PO4）2+NH4NO2+HNO3+H2O过量的硝酸铵立即与产生的亚硝酸盐进行反应：NH4+ + NO2- = N2 + 2H2O使反应中生成的亚硝酸盐完全分解，而使二价锰氧化至三价锰的反应进行到底，钒也定量地参与反应，1%的钒相当于1.08%的锰。

但在金属锰和锰合金中不含钒。

故可以不必进行校正。

二、分析试剂1、磷酸2、盐酸：1+13、硝酸铵：固体4、硫酸亚铁铵标准溶液：0.150 0mol/L称取硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2，6H2O]58.5克溶于1000ml，硫酸（5+95）中，用0.01500mol/l重铬酸钾溶液标定。

吸取重铬酸钾标准溶液25ml，加水约20 ml，硫酸（1+1）3 ml及磷酸（1+1）3 ml，指示剂2滴，用亚铁溶液滴定至亮绿色终点。

按下式计算亚铁标准溶液的摩尔浓度0.01500×25×6CFe(2-)= -----------------------ＶFe(2+)V=滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积（ml）；5、重铬酸钾标准溶液：0.01500mol/L称取重铬酸钾2.2067克溶于500 ml水中，摇匀。

6、指示剂溶液：称取苯代邻氨基苯甲酸0.2克，碳酸钠0.2克溶于100 ml热水中。

三、分析方法称取0.5000克试样于250 ml锥形瓶中，加入磷酸18ml，硝酸（1+1）5 ml，加热至微微冒磷酸白烟，立即加入固体硝酸铵1.2克左右（用牛角勺加一勺），不断摇动并吹去（用吸耳球）黄烟，此时锰氧化为三价，冷却至温热（50-60℃），加水30 ml，冷却。

用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至浅红色，加指示剂5滴，继续滴定至黄绿色。

CSM 08 00 06 01－2005炉渣—碳含量的测定—燃烧气体容量法1 范围本推荐方法用燃烧气体容量法测定各类炉渣中碳的含量。

本方法适用于各类炉渣中质量分数为0.5%～10 %的碳含量的测定。

2 原理试样与助熔剂在高温(1200～1350℃)管式炉中加热通氧燃烧，将碳完全氧化成二氧化碳，除去二氧化硫后将混合气体收集于量气管中，并测量其体积。

然后以氢氧化钾溶液吸收二氧化碳，再测量剩余气体的体积。

吸收前后气体体积之差即为二氧化碳的体积，由此计算碳的质量分数。

3 试剂3.1 氧气，纯度不低于99.5%3.2 助熔剂，锡粒(或锡片)、铜、氧化铜、五氧化二钒和纯铁助熔剂的含碳量不应超过0.005%，使用前应做空白实验，并从试样的测定值中扣除。

3.3 活性二氧化锰，粒状3.4 高锰酸钾-氢氧化钾溶液称取30 g 氢氧化钾溶于70 mL 高锰酸钾饱和溶液中。

3.5 硫酸封闭溶液于1000 mL 水中加1 mL 硫酸，滴加数滴甲基橙溶液(1 g/L)，至呈稳定的浅红色。

4 仪器与设备4.1 氧气表及氧气净化装置包括缓冲瓶、洗气瓶和干燥塔。

4.2图1 气体容量法定碳装置1—氧气瓶；2—氧气表；3—缓冲瓶；4、5—洗气瓶；6—干燥塔；7—供氧活塞；8—玻璃磨口塞；9—高温管式炉；10—温度控制器；11—球型干燥器；12—除硫管；13—容量定碳仪（包括：冷凝管a ，量气管b ，水准瓶c ，吸收器d ，小活塞e ，三通活塞f ，温度计g ）；14—瓷管；15—瓷舟。

4.3 管式炉，附热电偶与温度自动控制器4.4 瓷管，长600 mm ，内径23 mm使用前在1200℃管式炉中分段通氧灼烧5～10 min 。

4.5 瓷舟，长88 mm 或97 mmC SM使用前在1200℃管式炉中通氧灼烧2～4 min ，也可于1000℃高温炉中灼烧1 h 以上，冷却后储于盛有碱石棉或碱石灰及无水氯化钙的不涂油的干燥器中备用。

4.6 除硫管内装颗粒活性二氧化锰，两端塞有脱脂棉。