“胶”铸品质 智“橡”未来 《阿朗新科合成橡胶手册》中文版面世

丙烯酸酯橡胶简介以丙烯酸酯为主要单体经共聚而成的一种合成橡胶，具有耐高温、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐照等特殊性能，是一种耐热、耐油的特种橡胶。

主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。

丙烯酸酯橡胶发展历史1912年，德国人O.勒姆首次研究了聚丙烯酸酯的硫化。

1944年，美国的C.H.费希尔等开发了丙烯酸乙酯与2-氯乙基乙烯基醚共聚橡胶。

1948年，GOODREACH公司将该产品工业化。

1952年，美国单体公司开始生产丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚的丙烯酸酯橡胶。

1955年，日本东亚合成化学也生产了丙烯酸丁酯－丙烯腈共聚橡胶。

1975年美国杜邦公司开发成功丙烯酸酯与α-烯烃共聚的橡胶，其典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯无规共聚物和其后的丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡胶。

这就是AEM橡胶。

丙烯酸酯橡胶的合成路线一类是乳液聚合，其主要品种有丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯－第三单体（如氯代醋酸乙烯酯等）三元共聚物，如高温胶和低温胶等，有良好的耐热、耐油性,但强度低（拉伸强度约10 MPa）、低温性能差（玻璃化温度Tg为-15～-28℃）。

这类高分子聚合物我们称之为聚丙烯酸橡胶－即大家非常熟悉的ACM橡胶。

另一类是溶液聚合。

丙烯酸酯与α－烯烃的溶液聚合橡胶，产品强度高、低温性能好(Tg为－38℃)。

这类烯聚合物的主要代表产品有美国杜邦化学的乙烯－丙烯酸酯橡胶即AEM。

丙烯酸酯橡胶的生产方法乳液法。

采用阴离子型和非离子型混合乳化剂（如十二烷基硫酸钠和烷氧基聚环氧乙烷），在水介质中将丙烯酸酯(包括乙酯和丁酯)或丙烯腈等乳化，并用水溶性引发剂引发聚合。

胶乳经凝聚、洗涤、干燥等工序即得干胶。

生胶的特性粘数[η]为4～6。

溶液法。

以卤代烃（如二氯甲烷）作溶剂，偶氮化合物作引发剂，以路易斯酸作络合剂，在约1MPa下使丙烯酸酯与α－烯烃（如乙烯）进行交替共聚，胶液经凝聚、回收溶剂后，即得交替共聚橡胶。

若采用过氧化物如过氧化三甲基醋酸叔丁酯作引发剂,在约180MPa的高压下使丙烯酸乙酯与乙烯共聚,则所得橡胶为无规共聚物。

上篇配方设计第一章配方设计第一节概述天然橡胶和合成橡胶的纯胶性能都比较差，无法满足制品的使用要求，加入多种配合剂后才能获得改善。

橡胶、配合剂及其配比的方案，即为橡胶配方。

根据制品各种性能要求，制定橡胶配方，通过试验、调整和验证，最后确定胶料的各种组分及其配比的过程，即称谓橡胶配方设计。

橡胶性能配方，主要研究配方组分与硫化胶及混炼胶性能之间的关系，探求组分对橡胶各种性能的影响和贡献。

橡胶制品配方则主要研究硫化橡胶物理机械性能和化学性能与橡胶只怕你实际使用性能之间的关系，探求硫化橡胶性能对制品使用性能的影响和贡献。

这两类配方所研究的对象和内容虽然不同，但又互相联系，不可分割，由此形成橡胶配方设计体系。

一、配方设计的变迁和发展一、配方组成的多样化现代配合组分可分为五个体系：1.主体材料：生胶、再生胶2.硫化体系：硫化机、促进剂、活性剂、防焦剂。

3.操作体系：增塑剂（化学增塑剂、物理增塑剂）。

4.性能体系：补强剂、防老剂、着色剂、发泡剂、芳香剂、增硬剂。

5.成本体系：填充剂、增容剂。

一个具有实际意义的配方通常含有不同体系二、配合剂品种的专用化适合氯丁橡胶的硫脲类促进剂不适合于其他类型的橡胶。

适合天然橡胶的植物系物理增塑剂并不适合合成橡胶。

三、配合效果的提高四、配方设计过程的简化科学的数理方法用于配方设计：等高线法、实验设计法、三角坐标法及电子计算机法等。

用计算机进行配方试验的数据处理、优选配方，可以通过少量试验获得大量有用的信息，使配方设计发生了根本性变化。

二、配方设计的基本要求和配方分类为获取最佳的共和平衡性能，三个目的1.改善橡胶使用性能。

2.改进橡胶的工艺性能。

配以操作助剂。

3.不影响或少影响性能的前提下，配入填充材料，降低成本。

橡胶配方按其作用分为：试验（或检验）配方、性能配方和制品配方。

试验（或检验）配方。

通用橡胶基础配方：三、橡胶配合中出现的反常现象1.实验室得到的配方，在生产中不一定有满意结果。

橡　胶　工　业CHINA RUBBER INDUSTRY 954第70卷第12期Vol.70 No.122023年12月D e c.2023丙烯腈含量对氢化丁腈橡胶耐油和耐低温性能的影响董勇修1，王志彬2，曹有华1，陈　琪2*（1．浙江丰茂科技股份有限公司，浙江宁波　315400；2.青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛　266042）摘要：选取4种不同丙烯腈含量的氢化丁腈橡胶（HNBR），研究丙烯腈含量对HNBR耐油性能和耐低温性能的影响。

结果表明，随着丙烯腈含量的增大，HNBR硫化胶的拉伸强度和撕裂强度增大，4069液压油浸泡和热空气老化后的压缩永久变形增大，玻璃化温度和低温回缩10%的温度升高，－45 ℃压缩耐寒因数减小，耐低温性能变差。

关键词：氢化丁腈橡胶；丙烯腈含量；耐油性能；耐低温性能中图分类号：TQ333.7 文章编号：1000-890X（2023）12-0954-04文献标志码：A DOI：10.12136/j.issn.1000-890X.2023.12.0954氢化丁腈橡胶（HNBR）是通过丁腈橡胶（NBR）氢化制成的一种耐热和耐油弹性体。

HNBR由于分子结构含有较少或不含碳-碳双键，不仅具有NBR的耐油性能和耐磨性能，耐候性能和化学稳定性也得以改善，此外还具有大部分耐油橡胶所不具备的较高强度，尤为突出的是其耐高温性能较NBR大幅提高，可以在更为苛刻的环境中使用[1-5]。

HNBR因较高的性价比和优异的工艺性能，被广泛应用于各种油罐、密封件、燃料泵隔膜和阀门套衬垫，以及油田工业用井口密封、钻井管密封和保护层等[6-8]。

而我国一些用于特种领域的橡胶密封制品需要经受－45 ℃极端低温和150 ℃极端高温等多种恶劣环境[9]，性能优异的HNBR满足这些高要求[10-11]。

因此，对耐高温性能优异的HNBR胶料进行配方改进以提高其综合物理性能、耐低温性能和耐特种液压油性能等成为研究热点[12]。

4SPECIALREPORT塑性聚氨酯。

其次，针对扫地机器人滚刷、轮脚等部件，科思创采用了生物质平衡TPU解决方案，具有卓越的耐磨损性、耐水解性，以及优异的抗拉强度和撕裂强度，能有效减少产品的损耗。

洞察到可持续发展的趋势，万华化学为家电产品带来了回收材料和耐磨材料，可减少家电产品损耗，延长使用寿命。

万华化学在现场展示的一款应用于电动牙刷的牙刷丝为尼龙12材质，不易变形，更加抑菌保健，2024年4月23~26日，中国国际塑料橡胶工业展览会（CHINAPLAS）在上海召开。

据主办方介绍，此次展会汇集来自全球各地的4420家知名参展商，展览面积超过38万平方米，展示了种类齐全的前沿机械技术和材料解决方案。

通过探馆，《电器》记者发现，此次参展的橡塑企业紧跟可持续发展的总体趋势，继续为新能源汽车、医疗健康等行业带来全新的解决方案，也为家电行业提供更多的材料解决方案，助力家电行业向着可持续、健康方向发展。

可持续发展成为展会焦点在CHINAPLAS 2024上，可以看到多种多样的支持可持续发展的创新解决方案。

不少品牌都在展台上搭建了低碳、绿色、可持续发展专区，重点展示相关技术和材料解决方案。

绿色、低碳、可持续发展的理念已经融入行业“骨血”之中，毫无悬念地成为这次展会上令人瞩目的焦点。

很多企业展示的可持续发展方案都精准对接家电行业的需求，包括帮助家电产品节能降耗、实现高水平回收再利用等。

其中，巴斯夫带来的一款扫地机器人盖板围胶，采用更柔软的TPU材料，拥有优秀的耐磨、耐用性能，能够降低该产品在使用过程中的损耗，同时不会损伤地板，可适用于所有类型的地板。

“这种材料还具备良好的密封性，与工程塑料基材有良好的粘合性，同时它重量轻，可令部件更薄，为扫地机器人设计带来更大的灵活性。

”巴斯夫有关负责人介绍。

科思创展示了适用于扫地机器人及其零部件的可持续发展案例。

首先，科思创提供了一种扫地机器人综合材料解决方案，在充分兼顾产品性能和设计需求的同时，使用了更加环保的材料，应用含有75%消费后可回收原料的聚碳酸酯共混物和含有10%〜15.4%可再生生物质成分的热CHINAPLAS 2024国际橡塑展，共“本刊记者 孟圆5电器供应商情5/2024注度越来越高，健康趋势已经成为很多行业升级和发展必须把握住的重要方向，特别是与人们日常生活关系密切的家电行业。

阿克隆标准配方的磨耗体积阿克隆标准配方是一种常见的橡胶配方，广泛应用于橡胶制品的生产中。

磨耗体积是橡胶的一个重要性能指标之一，它反映了橡胶在受磨损时的耐磨性能。

本文将介绍阿克隆标准配方的磨耗体积及其影响因素，以及如何改善橡胶的耐磨性能。

阿克隆标准配方是由若干种不同材料按一定比例混合而成的橡胶配方。

根据不同的应用需求，可以在阿克隆标准配方中添加各种填料、增塑剂、硬化剂和防老化剂等辅助材料。

这些材料的选择和比例对橡胶的耐磨性能有着重要的影响。

磨耗体积是指橡胶在受摩擦、磨损作用下所失去的质量。

磨耗体积越小，表示橡胶的耐磨性能越好。

阿克隆标准配方的磨耗体积一般为200-600 mm³，具体数值取决于所使用的材料和比例。

影响阿克隆标准配方磨耗体积的因素很多，主要包括橡胶基础材料、填料类型和含量、增塑剂类型和含量、硬化剂类型和含量、防老化剂类型和含量等。

首先，橡胶基础材料的选择对磨耗体积有重要影响。

不同种类的橡胶具有不同的耐磨性能。

例如，丁苯橡胶具有良好的耐磨性能，而丁腈橡胶的耐磨性能相对较差。

因此，在阿克隆标准配方中选择合适的橡胶基础材料是提高橡胶的耐磨性能的关键。

其次，填料类型和含量也对磨耗体积有着重要影响。

填料是橡胶配方中的一个重要组成部分，它可以增加橡胶的硬度和耐磨性能。

目前常用的填料有石墨、二氧化硅、碳黑等。

不同类型的填料对磨耗体积的影响不同，选择合适的填料类型和含量可以明显改善橡胶的耐磨性能。

此外，增塑剂类型和含量也会对磨耗体积产生影响。

增塑剂的添加可以提高橡胶的柔软性和延展性，但过高的增塑剂含量会导致橡胶的耐磨性能下降。

因此，在阿克隆标准配方中选择适当的增塑剂类型和含量是提高橡胶耐磨性能的关键。

此外，硬化剂和防老化剂的选择也会对磨耗体积产生影响。

硬化剂可以增加橡胶的硬度和强度，硬度越高，橡胶的耐磨性能越好。

防老化剂的添加可以延缓橡胶老化的过程，提高橡胶的耐磨性能。

为了改善阿克隆标准配方的磨耗体积，可以采取以下措施：1.优化橡胶配方，选择合适的橡胶基础材料和填料类型和含量，以提高橡胶的硬度和耐磨性能。

精心整理附?录?A
主要特征数码规定
(补充件)
注：多羟基化合物种类用下列数值表示：?1——聚己二酸—乙二醉—丙二醇，?2——聚己二酸—丁二醇，?3——?—己内酯，?4——聚丙二：醇，5——聚四氢呋喃，?6——聚四氢呋喃—环氧乙烷，7——聚四氢呋喃—环氧丙烷。

?
附?录?B
合成橡胶牌号
续表B2
B．4?丁二烯橡胶(表B4)
表B4
续表B5
注：有“*”者，门尼粘度为M1+4100℃。

B．6?液体丁腈橡胶(表B6)
表B6
注：三元乙丙橡胶第三位数表示第三单体，?1——双环戌二烯，?2——乙叉降冰片烯。

B．8?丁基橡胶(表B8)
表B8
B．9?异戊橡胶(表B9)
表B9
????注：硅橡胶第三，四两位数为序号，根据基团含量，分子量等差异编排序号。

?
B．12?聚氨酯橡胶(表B12)
表B12
B.14?液态聚硫橡胶(表B14)
表B14
B.15?氯磺化聚乙烯(表B15)
表B15
?本标准由兰州化学工业公司化工研究院负责起草。

?本标准主要起草人陈淑芬。

?自本标准实施之日起，原化学工业部部标准HG4—1056—77《合成橡胶命名方法》作废。

６２００６年橡胶新技术交流暨信息发布会丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）研发进展焦书科。

夏字正（北京化工大学材料科学与工程学院，北京１０００２９）摘要：综述了ＡＣＭ和ＡＣ－－ＴＰＥ的合成原理、制造方法、机械性能及其研发进展。

关键词：ＡＣＭ；共聚；共混；ＡＣ—ＴＰＥ１丙烯酸酯橡胶（ＡＣＭ）研发、生产概况１．１研发简史丙烯酸酯橡胶是以丙烯酸酯为主要单体（有时还加入共聚单体）与少量硫化点单体经自由基共聚制得的一类高温耐油特种橡胶。

德国的０ｔ—ｔｏＲｒｈｍ早于１９１２年首次制得了丙烯酸酯均聚物，该均聚物加人硫黄硫化并制得有实用价值的弹性体［１］。

直到１９４８年美国Ｇｏｏｄｒｉｃｈ化学公司依据美国农业部东部地区实验室Ｆｉｓｈｅｒ等人［２￣４］对丙烯酸乙酯（ＥＡ）与２一氯乙基乙烯基醚（２一ＣｌＥＶＥ）共聚的研究结果，才实现了ＥＡ／２一Ｃ１ＥＶＥ共聚橡胶的工业化［５］，商品名为ＨｙｃａｒＰＡ一４０２１和ＨｙｃａｒＰＡ一４０３１。

１０年后（１９５５～１９５８）前苏联也相继开发出ＢＡ（丙烯酸丁酯）／ＡＮ（丙烯腈）共聚橡胶【６］，生产的品种有：ＢＡＫ（ＢＡ／ＡＮ共聚物）、ＢＡＫＸＣＢＡ／ＡＮ／２一Ｃ１ＥＡ（丙烯酸２一氯乙基酯）三元共聚物）和ＥＡ／２一ＥＯＥＡ（丙烯酸２一乙氧基乙酯）／２－Ｃ１ＥＡ三元共聚橡胶。

１９６４年日本油封公司采用美国的专利技术开始生产ＥＡ／２一ＣｌＥＶＥ共聚橡胶，商品名为ＮｏｘｔｉｔｅＡ。

以上品种均常称传统型含氯ＡＣＭ。

２０世纪６０年代中期中国吉林化工研究院曾在天津染化八厂进行过ＥＡ／ＡＮ共聚橡胶中试和产品开发，但未见有产品销售。

为了改进含氯型ＡＣＭ腐蚀模具的缺点，２０世纪７０年代初美国Ｇｏｏｄｒｉｃｈ化学公司、日本油封公司、瑞翁公司和东亚油漆公司等先后开发出以环氧基作交联点的环氧型ＡＣＭ如ＥＡ／ＧＭＡ（甲基丙烯酸缩水甘油酯）和ＢＡ／ＧＭＡ共聚物。

以上两类（含氯型、环氧型）ＡＣＭ大都采用乳聚法生产。

１９７８年Ｄｕｐｏｎｔ公司又开发出溶液共聚法生产ＥＡ（或ＭＡ）／Ｅ（Ｐ）（乙烯或丙烯）／马来酸单乙酯共聚橡胶（又称ＥＡ胶），其母炼胶的商品名为ＶＡＭＡＣ（共有ＶＡＭＡＣＢ，Ｇ，ＧＲ，ＨＲ等７个牌号），其特点是耐寒性优异（ｔ＝一３．８℃）［７＿１０。

第37卷第11期2010年11月世界橡胶工业World Rubber Industry Vol.37No.11：50 54Nov.2010檨檨檨檨檨檨檨檨檨檨殎殎殎殎新书连载橡胶百科（三十二）王作龄编译摘要：概要叙述了天然橡胶和合成橡胶的发展历程，分别从橡胶化学和橡胶物理的角度介绍了橡胶的基本性质。

关键词：天然橡胶；合成橡胶；橡胶化学；橡胶物理；橡胶工程学；材料设计中图分类号：TQ 332；TQ 333文献标识码：E文章编号：1671-8232（2010）11-0050-05c.硫化橡胶结构对于硫化橡胶的结构，人们很长时期以来采用模拟化合物进行了研究。

而后，采用红外光谱（IR ）、紫外光谱（UV ）、电子自旋共振（ESR ）和喇曼光谱分析法、化学法、固体高分解能13C-NMR 等手段对交联结构进行分析。

硫化橡胶网状结构的种类如图3-3-3所示。

图中列示了环状硫化合物、侧基硫化物、异构化双键、共轭不饱和双键和硫磺交联的结构。

此外，图3-3-4还列示了不添加硫化促进剂的硫化体系通过固体13C-NMR 进行的研究，于150ħ下由10%的硫磺对天然橡胶进行的硫化，以及由A ≌B >C 的比例生成的多硫化物结构。

即，在图3-3-4中像D 那样，在天然橡胶异戊二烯结构的甲基和丙烯基三个位置上进行了硫化。

再者，在经90min 硫化的橡胶中可观察到环状硫化物和1%的主链以反式结构的形式进行的异构化的产物。

图3-3-3硫磺硫化的一般结构图3-3-4用固定13C-NMR 鉴定的NR 硫化结构研究人员用13C-NMR 研究过采用硫磺促进剂并用体系的NR 硫化橡胶，确认了图3-3-3所示的作为硫化前驱体的侧基硫磺。

此外，图3-3-4中所示的多硫化物结构A 和B 被证实和硫化促进剂并用体系相类似。

主链的反应率（环状硫化物和异构化）低于无促进剂的体系，促进剂对硫磺的比例高时，光谱上出现了陡峭的吸收峰。

因此，根据以往使用的模拟化合物的研究结果，可由固体13C-NMR 直接观察硫化橡胶。

产品数据表Trigonox 3113,3,5,7,7-Pentamethyl-1,2,4-trioxepaneTrigonox® 311是液体形式的纯过氧化物。

CAS 编号215877-64-8EINECS/ELINCS编号455-560-2TSCA 状态清单上列出的分子量174.24活性氧含量过氧化物9.18%浓度8.72% min.规格外观透明液体含量≥ 95.0 %应用Trigonox® 311用于天然橡胶和合成橡胶交联，也可用于热塑性聚烯烃和聚合物改性。

* 含有Trigonox® 311的混合物具有极高的焦化安全性。

* 安全加工温度: 170°C (流变仪 ts2 > 20 分钟)。

* 典型交联温度: 205°C (流变仪 t90 > 12 分钟)。

热稳定性有机过氧化物是热不稳定物质，可发生自加速分解。

自加速分解温度（SADT）是一种物质在其用于运输的包装中可能产生自加速分解的最低温度。

SADT根据热积累储存试验测定。

SADT120°C (248°F)方法热累积储存试验是公认的用于测定有机过氧化物SADT的测试方法（见《关于危险货物运输的建议书·试验和标准手册》– 联合国，纽约和日内瓦）。

存储由于有机过氧化物的相对不稳定性，随着时间的流逝会有一定的质量损失。

为了使质量损失最小化，诺力昂建议每种有机过氧化物的最高储存温度（最高储存温度）。

最高温度40°C (104°F)最低温度15°C (59°F) to prevent crystallization注意在建议的条件下存储时，Trigonox® 311会在交付后至少12个月内保持在诺力昂产品规格范围内包装和运输标准包装为30升HDPE桶装25公斤过氧化物产品。

包装和运输符合国际法规。

关于其它定量包装的可用性，请联系诺力昂公司销售代表。