循环伏安法知识小结

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利用循环伏安确定反应是否为可逆反应
1.氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等,即二者绝对值比值始终为
一,与扫描速率,换向电势,扩散系数无关。
2.氧化峰与还原峰电位差约为59mV
利用循环伏安确定反应是否为可逆反应
1.氧化峰电流与还原峰电流之比的绝对值等于1
2.氧化峰与还原峰电位差约为(59/n)mV (25摄氏度时)
一般这两个条件即可
判断扩散反应或者是吸附反应:
改变扫描速率,看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比,若
是与扫描速率成线性,就是表面控制过程,与二次方根成线性,就是
扩散控制
利用循环伏安确定反应是否可逆
1:氧化峰和还原峰的电流比是否相等,若相等则可逆。
有时对同一体系,扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆
性的 一般而言,扫速越大其电化学反应电流也就越大。
2:氧化峰和还原峰电位差等于59/nmV,若大于,则是准可逆体系。
这种确定onset potential的方法的依据是什么呢?我看有的文
献上直接是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。
以前我们老师上电极过程动力学的时候说准确的onset potential其
实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法可以说有好几种,据
我所知就有两种,一种是楼上说的切线法,一种是我说的10%或20%
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法哪种方法不重要,重要的只在自己的样品之间比。另外,我不知道
你的样品是什么,就我所熟知的电催化剂而言,其实评价它的好坏,
起始电位固然重要,但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。
、切线法是有这个问题,所以用峰高的10%来定,人为因素要
小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦!
循环伏安法中对电流正负的认为规定
很多书上都把还原反应电流规定为正,一般不说正电流或负电
流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反应的电流是阳极电流,对应的
峰为氧化峰,阴极反应的电流是阴极电流,对应的峰为还原峰。
电流的正负是人为规定的,习惯上还原峰电流规定为正,氧化峰
电流为负,但是也有相反的情况,不能按照电流的正负来区分氧化峰
或还原峰,从电位上可以判断,通常氧化峰位于还原峰较正的位置上,
也就说,峰电位较正的峰是氧化峰,峰电位较负的峰是还原峰,这是
极化造成的结果。
看扫描方向,由正向负方向扫出的峰就是还原峰,由负往正方向
扫就是氧化峰,也就是对应的负扫和正扫,我们用的是上海辰华的工
作站,也是颠倒的,一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据,
把图形倒过来。习惯上,将流入电极表面的电流,定义为负,流出电
极表面的电流定义为正,前者为阴极,还原,后者为氧化。
仪器的cv图,可以根据扫描电位的方向,向负电位方向扫,肯定是
先出现的还原电流峰,所以哪个先出来,就是还原峰,不用拘泥于坐
标轴。
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循环伏安测试的原理:
1.若电极反应为O+e-→R,反应前溶液中只含有反应粒子O、且O、R
在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得
多的起始电势(φi)处开始势作正向电扫描,电流响应曲线则如附图
所示。
2.当电极电势逐渐负移到(φ平)附近时,O开始在电极上还原,并有
法拉第电流通过。由于电势越来越负,电极表面反应物O的浓度逐渐
下降,因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到
近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势达到
(φr)后,又改为反向扫描。
3.随着电极电势逐渐变正,电极附近可氧化的R粒子的浓度较大,在
电势接近并通过(φ平)时,表面上的电化学平衡应当向着越来越有利
于生成R的方向发展。于是R开始被氧化,并且电流增大到峰值氧化
电流Ipa,随后又由于R的显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为
“循环伏安曲线”。
循环伏安的其它应用
(1)电极可逆性的判断 循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳
极两个方向,因此从所得的循环伏安法图的氧化波和还原波的峰高和
对称性中可判断电活性物质在电极表面反应的可逆程度。若反应是可
逆的,则曲线上下对称,若反应不可逆,则曲线上下不对称。
(2)电极反应机理的判断循环伏安法还可研究电极吸附现象、电化
学反应产物、电化学—化学耦联反应等,对于有机物、金属有机化合
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物及生物物质的氧化还原机理研究很有用。
测试的时候,以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上,得到的电流
电压曲线包括两个分支,如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性
物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描
时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波。因此一次三角波
扫描,完成一个还原和氧化过程。循环,
你好,循环伏安法是一种测试方法,不是电镀的一种手段。
循环伏安一般是给电极施加恒定扫描速度的电压持续的观察电极表
面电流和电位的关系,可以用来表征电极表面发生的反应以及探讨电
极反应的机理。
而电镀是给电极施加恒定的电流使得金属离子在镀件表面沉积,现在
常见的电镀锡、电镀铜、电镀锌、电镀镍、电镀铬和电镀贵金属等。
你说的电镀铂就是贵金属一种。
所以说,两者没有必然的关系。一般是先进行电镀,然后进行循环伏
安表征。这可能是他们之间的一点联系吧。
这是电分析方面的,标准曲线还是通过紫外或者红外等其他手段
测量比较好,通过CV测量的话,得需要做一批不同浓度的CV曲线,
通过曲线特征峰的积分面积从而确定浓度与峰面积之间的关系,然后
绘制出标准曲线。这样就可以用来测定未知物的浓度了!
物理吸附是通过范德华力之间作用的,不能通过CV曲线来测量。
化学吸附是分子之间的相互作用,是可以通过CV曲线测量的。
一般的,如果峰值电流与浓度之间呈现线性关系,则可以认为是化学
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吸附。当然通过特征峰分析也是可以的。
希望能对你有帮助,你可以查看一些电化学测量方面的书籍。
循环伏安可以用于电沉积金属的,实际是就是在CV过程中,金
属盐或者酸发生还原被还原成单质的。
循环伏安法,这里有篇很好的综述介绍,我这里再把链接发下,
这是前不久有站友问到这个问题我发上来的,链接是:
http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1837824
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