毒死蜱废水处理技术

农药生产废水处理技术一、概述农药生产中的废水成分复杂、有毒、有害，大多有机磷含量高，生物降解性差，生化处理效率低。

近来，针对农药废水的治理，进行了试验，研究提出物化一生化相结合的治理工艺，使处理后水满足排放要求。

二、废水处理工艺流程1、工艺流程图2、工艺流程说明农药废水中工艺中工艺不同、原料各异、废水中成分千差万别，且农药制取过程中排放的废气、有机物浓度高，如直接生化处理、难度大、费用高。

根据水质特点先采用化工手段（萃取、蒸溜、吸附等），分离原料及产品，回用于生产中，废水进行均合，调节废水的PH值，并加入污泥脱水冲洗和生活污水，提高可生化性，泵提升进入SBR反应池，进行生化处理．在SBR池内历经厌氧一缺氧一好氧的历程，在活性污泥的作用下，使水中有机物充分降解，并脱氮除磷，使出水满足排放要求．三、技术特点1、清污分流，降低了工程报价及运行费用。

2、回收原料和部分成品，减少污染并提高原料利用率。

3、采用先进的SBR技术，使基建投资降低，占地节省（SBR工艺使二沉池，反应池合二为一，不需设污泥回流系统）、运行成本低、运行管理便捷。

出水水质稳定。

四、主要技术经济指标CODcr去除率>90%,BODs去除率＞95% 电耗0.75kw ．h/m3 废水药耗0.3－0.5元/m3；废水运行成本07－0.8元/M3废水工程投资1000—1500元/M3废水五、工程实例农药厂废水处理设计规模Q＝2500m3/d原水水质CODcr=1000mg/L BODs=500mg/L出水要求CODcr＜200mg/L BODs＜50mg/L P＜0.5mg/L工艺：废水－－－－中和－－－调节池－－－水解－－－SBR－－－－出水（来源：谷腾水网）如果您有污水需要处理，可以将您的排污量、污水水质以及排放要求发布到污水宝，符合要求的环保企业获知您的污水处理需求后，主动与您沟通并为您提供参考解决方案。

您可以货比三家选择您最满意的！农药废水处理工艺设计农药品种繁多，农药废水水质复杂，其主要特点是：①污染物浓度较高,COD（化学需氧量）可达每升数万毫克；②毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多生物难以降解的物质；③有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性；④水质、水量不稳定。

我国是农药生产和使用大国，其生产废水历来以毒性大、浓度高、治理难，成为社会关注的重点。

在我国农药废水多为有机磷农药，品种多，生产工艺复杂，副产物多，排放量大，色重，味臭，难生化等特点，可概括为以下几点：1、有机物质量浓度高，综合农药废水在处理前COD通常在几千mg/L到几万mg/L 之间，而农药生产过程中合成废水的COD高达几万mg/L，甚至高达几十万mg/L以上。

2、污染物成分很复杂：农药生产涉及很多有机化学反应，很多废水中不仅含有原料成分，而且含有很多副产物、中间产物。

3、毒性大，难生物降解：在毒死蜱生产废水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等，均为难被微生物降解的化合物。

同时有些废水中除含有农药和中间体外，还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质，抑制生物降解。

4、有恶臭及刺激性气味：对人的呼吸道和粘膜有刺激性，严重时可产生中毒症状，危害身体健康。

5、水质、水量不稳定：由于生产工艺不稳定、操作管理等问题，造成吨产品废水排放量大，为废水处理带来一定难度。

农药废水的处理技术之吸附法：废水处理工业中常用的吸附剂有：大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土等。

其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵，使用受到一定的限制，且存在活化再生的问题，而粉煤灰吸附虽效果不及前者，但处理简便、成本低廉，可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。

高性能吸附剂有以下优势：适用范围宽，实用性好：废水浓度从几个至几千个ppm均可以应用此法，且吸附不受溶液中所含无机盐的影响，在非水体系中也可以应用。

吸附效率高，脱附再生容易：经吸附后一般均可以达到或接近排放标准，材料吸附率可达99%以上，不产生二次污染物，并能使COD值明显降低。

脱附常用酸碱或有机溶剂，脱附率一般可达92%。

性能稳定，使用寿命长：材料有较高的耐氧化、耐酸碱、耐有机溶剂的性能，可在150℃以下长期使用，在正常情况下，材料年损耗率小于5%。

有利于综合利用，变废为宝：废水中存在的原料中间体或产品一般价格较高。

1 前言1.1概述毒死蜱[1]是美国陶氏化学公司（Dow. Chemical Co.）于1965年首先开发的一种广谱性有机磷酸酯类杀虫剂，其高效、广谱、低残留和低抗药性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗、茶叶、果树、花卉和牧畜等方面的螟虫、卷叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、叶蝉和害螨等百余种害虫。

研究和开发毒死蜱对调整我国农药产品结构，取代甲胺磷、对硫磷等高毒农药，防止农作物病虫害和家畜体外寄生虫均有重要意义。

xx化工集团股份有限公司引进xx化工研究院技术，先以三氯乙酰氯和丙烯腈为原料、氯化亚铜为催化剂的常压——锅法生产合成毒死蜱的中间体三氯吡啶酚钠，再用双溶剂法合成毒死蜱。

毒死蜱合成工艺[1]如下：（1）三氯乙酰氯法合成三氯吡啶酚钠将三氯乙酰氯和丙烯腈按摩尔比1:0.9-1:1.3加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应釜中，于120-140℃下加热、搅拌，加入1:1的铜粉和氯化亚铜催化剂，在氮气的保护下反应8-16h，催化剂总量与三氯乙酰氯的摩尔比为0.1:1左右，溶剂为硝基苯、二氯苯或二甲苯。

得到褐色的混合物，过滤除去固体催化剂，得到浅黄色透明液体(加成产物)。

减压蒸出未反应的原料和溶剂，然后转入带搅拌器、通气管和回流冷凝装置的反应釜中，在30-50℃下通入干燥的氯化氢气体，并搅拌3-10h。

减压排出过量的氯化氢气体，得到环合产物吡啶酮。

缓慢滴加氢氧化钠溶液，便可看到大量的浅黄色粉末出现，继续搅拌并控制温度在室温，搅拌5-12h，过滤、干燥得到三氯吡啶酚钠。

（2）双溶剂法合成毒死蜱将三氯吡啶酚钠、二氯甲烷、水、三乙烯二胺和三乙基苄基氯化物混合后，加到氢氧化钠、硼酸钠组成的缓冲溶液中，搅拌滴加乙基氯化物，40℃左右反应1-3 h后，冷却至室温，分离出水相，用水洗涤，减压脱除溶剂，得到毒死蜱，收率97%，含量96%以上。

从上述工艺可知：毒死蜱生产废水中含有吡啶酚钠、邻二氯苯、甲苯、腈化物、硫化物、氯化物及重金属离子等，很难生物降解。

毒死蜱安全技术说明名称中文名英文名俗称分子式危险货物编号UN编号CASNo. 毒死蜱DursbanC9H11C l3NO3PS61874 27832921-88-2理化特性闪点（℃）引燃温度（℃）爆炸上下限（%）急性毒性LD50密度（水=1）熔点（℃）沸点（℃）无资料无资料1.1~9.4163 mg/kg(大鼠经口)1.39841,5～43,5无资料溶解性难溶于水，溶于多数有机溶剂。

禁忌物强氧化剂。

健康危害为中等毒有机磷杀虫剂。

抑制胆碱酯酶活性。

中毒症状有头痛、头晕、无力，视力模糊、恶心、呕吐、瞳孔缩小。

严重者出现肺水肿、大小便失禁、昏迷。

燃爆危险可燃急救措施皮肤接触脱去污染的衣物，用肥皂水及清水彻底冲洗。

就医。

眼睛接触拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。

就医。

吸入脱离现场至空气新鲜处。

呼吸困难时给输氧。

呼吸停止时，立即进行人工呼吸。

就医。

食入误服者，饮适量温水，催吐。

洗胃。

合并使用阿托品及复能剂(氯磷定、解磷定)。

就医。

消防措施危险特性遇明火、高热可燃。

受高热分解，放出有毒的烟气。

灭火方法泡沫、干粉、砂土。

应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。

不要直接接触泄漏物，用砂土吸收，铲入提桶，运至废物处理场所。

用水刷洗泄漏污染区，经稀释的污水放入废水系统。

如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

储运注意事项储存于阴凉、通风仓间内。

远离火种、热源。

专人保管。

保持容器密封。

防止受潮和雨淋。

防止阳光曝晒。

应与氧化剂分开存放。

不能与粮食、食物、种子、饲料、各种日用品混装、混运。

操作现场不得吸烟、饮水、进食。

搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。

分装和搬运作业要注意个人防护。

毒死蜱是一种高效低毒有机磷农药。

污染物主要来源于杀虫剂和除草剂的使用，毒死蜱为广谱杀虫、杀螨剂，在土壤中挥发性较高。

适用于防治柑橘、棉花、玉米、苹果、梨、水稻、花生、大豆、小麦及茶树等多种作物上的害虫和螨类。

毒死蜱是一种高效低毒有机磷农药，可以抑制胆碱酯酶活性，还可以阻断植物的光合作用，因此既是杀虫剂又是除草剂。

污染物主要来源于杀虫剂和除草剂的使用。

下面海普就为大家详细的介绍下毒死蜱废水的特性及处理方法，希望对你有所帮助。

毒死蜱在环境中的主要有毒代谢产物是3,5,6-三氯吡啶-2-酚（3,5,6-trichloro-2-pyridinol，TCP）。

毒死蜱与土壤颗粒牢固结合，几乎不会迁移或挥发，而且水溶性低，而其代谢产物TCP 与土壤颗粒结合弱，迁移性和持久性中等。

在高pH值的土壤中毒死蜱的持久性降低。

毒死蜱难以直接进入水相，地表径流中的毒死蜱绝大部分是以颗粒结合态存在的。

在水体中毒死蜱的挥发半衰期是3.5～20d，盛夏季节其光解半衰期为3～4周。

毒死蜱水解速度随pH、温度升高而加快，pH7、25℃时的水解半衰期为35～78d。

在空气中毒死蜱可与光化学过程产生的羟基自由基作用，半衰期推算为4～11h，产物是毒死蜱氧化物。

1、有机磷废水现状及处理方法：毒死蜱(Chlorpyrifos) ，常见商品名“乐斯本”，是粮食、果树、蔬菜和其他经济作物的理想杀虫剂，对地下害虫防治效果尤为突出，适用于无公害蔬菜，毒死蜱的大量生产和使用成为近年来农业发展的趋势。

与其他农药一样，毒死蜱可通过接触皮肤、口腔及食道、呼吸道、眼睛进入人体。

毒死蜱在动物体内主要分布于血流量较高的器官，如肝脏、肾脏、脾脏等。

有机磷类农药可抑制大脑胆碱酯酶活性，引发汗液和唾液分泌增加、瞳孔缩小、胃肠蠕动增加、腹泻、肌肉震颤等症状。

毒死蜱急性毒性多累及呼吸系统、心血管和胃肠道。

而高剂摄入还可能引发慢性中毒，主要表现为神经精神改变、自主神经功能障碍及记忆、语言、视觉注意力等认知功能障碍。

捅姜本文以高压汞灯、紫外灯、太阳光为光源研究了毒死蜱在水溶液中的直接光化学降解；并在高压汞灯下研究了ｐＨ值、过氧化氢对其光解的影响，初步提出了毒死蜱光解的可能产物和路径。

同时，研究了Ｄ３，Ｄ１两种降解菌对毒死蜱的降解动力学，以及Ｄ３菌对不同浓度毒死蜱的降解作用和不同浓度的Ｄ３菌对毒死蜱的降解作用。

主要研究结果如下：１．毒死蜱水溶液在高压汞灯、紫外灯、太阳光照射下的光解半衰期分别为５３．３２ｍｉｎ，４３１．４３ｍｉｎ。

１４０７．７ｍｉｎ。

２．高压汞灯光照下，随着ｐＨ值的提高，毒死蜱的光解速率逐渐加快，其半衰期分别为５７．４６ｍｉｎ，５３．７９ｍｉｎ，４７．２８ｍｉｎ，４１．１６ｍｉｎ。

ｐＨ：９时的光解速率常数是ｐｉｔ－４时的１．３９倍。

３．在５—１５ｍｏｌ／Ｌ的范围内，随着过氧化氢浓度的增加，毒死蜱的光解速率不断地增大。

但是，当添加浓度达到２５ｒｅｔｏｏｌ／Ｌ后，毒死蜱的光解速率反而降低了，半衰期为３４．１６ｍｉｎ，反而大于添加浓度为１５ｍｍｏｌ／Ｌ时的３１．７２ｍｉｎ。

４．ＨＰＴＬＣ扫描结果显示，毒死蜱在水中的光解产物有３种。

ＧＣ．ＭＳ的分析结果只发现了一个产物峰。

初步推断了毒死蜱可能的光解路线：毒死蜱的Ｐ－Ｓ键氧化为Ｐ＝Ｏ键，形成产物Ａ．０，Ｏ一二乙基一０一（３，５，６～三氯一２～毗啶基）磷酸酯，产物Ａ脱去３个氯原子，形成产物Ｂ．０，０一二乙基一Ｏ一（２一吡啶基）磷酸酯。

而产物ＴＣＰ可能是毒死蜱的水解产物，也可能是产物Ａ的水解产物。

５．在毒死蜱的添加浓度为２０ｍｇ／Ｌ，菌悬母液的浓度均为ｃｆｕ＝１．２Ｘ１０”个／ｍｌ的条件下，Ｄ１、Ｄ３菌株对毒死蜱的生物降解半衰期分别为５０．０６ｈ、１０．４５ｈ。

６．当Ｄ３菌悬液的浓度为ｃｆｕ＝１．２×１０”个／ｍｌ，毒死蜱的浓度分别为１０ｍｇ／Ｌ，２０ｍｇ／Ｌ，３０ｍｇ／Ｌ时，Ｄ３菌对其的降解速率常数分别为０．０８５９，０．０６４８，０．０５３２，其半衰期逐渐增大，分别为８．０７ｈ，１０．６９ｈ，１３．０３ｈ。

超临界水氧化处理毒死蜱产生的缩合废水周海云;崔卫方;姜伟立【期刊名称】《科学技术与工程》【年(卷),期】2018(018)002【摘要】Continuous supercritical water oxidation was used to treat with wastewater from production of chlor -pyrifos.Studied four factors of chlorpyrifos production wastewater treatment effect such as the reaction temperature, pressure,residence time and the oxygen multiples.The results show that the temperature,pressure,residence time and the oxygen multiples are impact on pollutants of supercritical water oxidation process,the temperature effect on organic nitrogen transformation is the most significant,temperature higher than 450 ℃,organic nitrogen into com-pletely,the removal rate of COD,TN is greater than 99%and90%respectively,and the removal efficiency of am-monia nitrogen conversion reaction conditions are harsh,combined with simultaneous denitrification technology,can realize high removal of COD and ammonia nitrogen pollutants and emissions standards.%采用连续流超临界水氧化技术处理毒死蜱生产废水,研究了反应温度、压力、停留时间及过氧量4个因素对处理毒死蜱生产废水效果的影响.结果表明:温度、压力、停留时间和过氧倍数均对超临界水氧化的污染物转化进程产生影响,其中温度对有机氮的转化影响最为显著,温度大于450 ℃,有机氮转化完全,COD、TN的去除率分别大于99%和90%,而氨氮转化去除的反应条件较为苛刻,与同步脱氮技术相结合,可实现COD、氨氮等污染物的高效去除和达标排放.【总页数】5页(P367-371)【作者】周海云;崔卫方;姜伟立【作者单位】江苏省环境科学研究院,南京210036;江苏省环境工程重点实验室,南京210036;江苏省环境工程重点实验室,南京210036;江苏省环境科学研究院,南京210036;江苏省环境工程重点实验室,南京210036【正文语种】中文【中图分类】X703.1【相关文献】1.毒死蜱缩合工艺废水中COD与TOC的相关性研究 [J], 陈昀2.超临界水氧化法处理醇类废水(Ⅰ)处理效果及过程参数的影响 [J], 向波涛;王涛;沈忠耀3.废水处理中的超临界水氧化技术 [J], 陈巍威;张清义;耿啸天4.催化超临界水氧化处理焦化废水 [J], 张春雨;王黎;李钰琦;胡宁;吴少奇;柳焜5.有机废水的超临界水氧化处理研究进展 [J], 王梦奇;李震;冯爱欣;王林露;胡金祥;龚淼因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

超声-电凝聚法处理农药废水朱金庚;王力【摘要】针对有机磷农药废水毒性大,治理难的特点,通过电凝聚反应器的优化设计,采用自制双铝阳极电凝聚处理装置及超声-电凝聚处理装置,对模拟有机磷农药废水的处理进行了研究.以毒死蜱为目标污染物,主要考察了电压、初始pH值、超声功率、初始有机磷浓度对废水中有机磷去除效果的影响.在此基础上,挑选主要影响因素设计正交试验.结果显示:最佳的工艺条件为电压10V,初始pH=6.00,超声功率70W,初始有机磷浓度10mg/L,反应时间15min,且在最佳条件下,有机磷的去除率为99.08％.对比试验结果表明:超声波对电凝聚技术有良好的辅助作用.正交试验结果表明,影响超声-电凝聚处理效果的因素显著性依次为电压,pH值,反应时间,初始有机磷浓度.【期刊名称】《南方农机》【年(卷),期】2018(049)015【总页数】3页(P10-12)【关键词】农机农艺;废水处理;超声-电凝聚;毒死蜱【作者】朱金庚;王力【作者单位】上海海鹰机械厂,上海200436;上海海鹰机械厂,上海200436【正文语种】中文【中图分类】S19近年来，电化学方法在处理农药废水中的运用越来越广泛，其中电凝聚法拥有无需添加絮凝剂、氧化剂，设备占地小，后处理简便等优点。

利用电絮凝法处理高氟地热水[1]，可取得了良好的处理效果。

电凝聚还被广泛用于处理食品废水、印染废水、垃圾渗滤液中的有机污染物以及废水脱氟和含有毒重金属废水处理等等[2]。

因此，在废水处理中，广泛采用电化学和其他方式结合的方法对污染物进行处理。

本文采用超声与电凝聚结合[3]，利用比较廉价的金属比如铁，铝，与超声技术相结合进行电凝聚，用于处理有机磷农药废水，从而解决农药废水带来的环境污染，是一种高效、经济、简便的方法。

超声-电凝聚处理农药废水是一种新型的处理方法，它利用了超声的空化剥离作用[4]，提高电极活性，使电凝聚过程更顺利进行。

1 超声-电凝聚技术处理有机磷废水的实验研究为探讨超声-电凝聚的影响因素以及最佳条件，设计单因素实验和正交实验。

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本科生毕业论文(设计)题目：DLLME-HPLC检测水体中毒死蜱降解产物的研究学生姓名：龙海波学号：0113专业班级：食品09101班指导教师：贺江完成时间：2013年5月目录摘要 0Abstract 0一绪论 (2)1.1毒死蜱简介及其对环境的影响 (2)1.2毒死蜱降解产物残留检测方法 (3)1.3色谱法分离原理 (3)1.4分散液相微萃取的基本原理和操作流程 (4)1.5 DLLME-HPLC联用 (5)1.6本研究的目的与意义 (6)二材料与方法 (6)2.1材料与试剂 (6)2.2仪器与设备 (7)2.3方法与步骤 (7)2.3.1 色谱检测条件的设定 (7)2.3.2 DLLME操作过程 (7)2.3.3 萃取剂与分散剂类型的选择 (8)2.3.4 萃取剂与分散剂用量的确定 (8)2.3.5 盐浓度与pH的确定 (8)三结果与分析 (9)3.1萃取剂与分散剂的选择 (9) (9) (9)3.2萃取剂与分散剂体积的确定 (10)3.2.1 萃取剂体积的确定 (10) (10)3.3 盐度与PH的影响 (11)四讨论与结论 (12)4.1讨论 (12)4.2结论 (12)参考文献 (13)附录 (16)附录1 萃取剂的选择 (16)附录2 分散剂的选择 (17)附录3 萃取剂体积的选择 (18)附录4 分散剂体积的选择 (19)附录5 PH对水样萃取效率的影响 (20)致谢 (22)分散液相微萃取-高效液相色谱法检测水体中毒死蜱降解产物的研究摘要水体中农药及其降解产物的残留是严重的环境安全问题之一，并可能通过水产养殖或种植业等各种途径污染食品。

本研究应用分散液相微萃取（DLLME）技术，建立了水体中毒死蜱的降解产物——3,5,6-三氯-2-吡啶酚（即TCP）的高效液相色谱（HPLC）分析方法。

考察了萃取剂、分散剂、萃取剂体积、分散剂体积、盐度以及PH等因素对分散液相微萃取的影响，并确定了最佳萃取条件为：75uL三氯乙烷（萃取剂）和950uL 甲醇（分散剂），混匀后，加入7.5mL水样，室温静置2min，以3000r/min离心2min，吸取15μL沉积相，进行HPLC分析。