溶液物种分布

四大平衡常数的计算与应用考情分析真题精研D ．pH=10时，()()+-13c Ag+c CH COOAg =0.08mol L⋅2．（2024·安徽·高考真题）环境保护工程师研究利用2Na S 、FeS 和2H S 处理水样中的2+Cd 。

已知25℃时，2H S 饱和溶液浓度约为-10.1mol L ⋅，()-6.97a12K H S =10，()-12.90a22K H S =10，-17.20sp K (FeS)=10，-26.10sp K (CdS)=10。

下列说法错误的是A ．2Na S 溶液中：()()()()()+--2-c H+c Na =c OH +c HS +2c S +B ．-120.01mol L Na S ⋅溶液中：()()()()+2---c Na >c S >c OH >c HSC ．向()2+-1c Cd=0.01mol L⋅的溶液中加入FeS ，可使()2+-8-1c Cd <10mol L ⋅D ．向()2+-1c Cd=0.01mol L⋅的溶液中通入2H S 气体至饱和，所得溶液中：()()+2+c H >c Cd注意：(1)四大平衡的基本特征相同，包括逆、动、等、定、变，其研究对象均为可逆变化过程。

(2)溶解平衡有放热反应、吸热反应，升高温度后K sp 可能变大或变小；而电离平衡、水解平衡均为吸热过程，升高温度K a (或K b )、K h 均变大。

规律·方法·技巧A ．pH=6.5时，溶液中()()2-2+3c CO <c PbB ．()()2+3δPb=δPbCO 时，()2+c Pb <1.010×()-1M lg c /mol L ⋅(M 代表+Ag 、-Cl 或2-4CrO )随加入NaCl 溶液体积(V)的变化关系如图所示（忽略溶液体积变化）。

下列叙述正确的是经典变式练核心知识精炼(1)A、C、B三点均为中性增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液(1)a、c点在曲线上,a→c Na2SO4固体,但K sp不变基础测评1．（2024·陕西商洛·模拟预测）室温下，用-10.1mol L ⋅的二甲胺()32CH NH 溶液(二甲胺在水中的电离与一水合氨相似)滴定-110.00mL0.1mol L ⋅盐酸溶液。

2、滴定分析的方法及特点
方法： 酸碱滴定，配位滴定， 氧化还原滴定，沉淀 滴定等 特点： 1.简便、快速，适于 常量分析（>1%） 2.准确度高（±0.2%） 3.应用范围较广
二、滴定分析法对化学反应的要求和滴定 方式 1、要求：
a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 d.必须有合适的消除干扰的方法
-
（四）缓冲溶液的pH计算-
[H ] [HA] - Ca [OH ] PBE：[H ] [OH ] [A ] - Cb
[A - ] Cb [H ] - [OH ]
[HA] Ca [H ] [OH ]
Ca [H ] [OH ] [HA] [H ] K a Ka [A ] Cb [H ] - [OH ]
2 H
2A
H 2 A

A2- + H+
1 HA

HA
c
2
c

0 A
2
A
c
H H K H K K K H H K H K K
2 2 a1 a1
a1 2
一、弱酸（碱）溶液中各物种的分布
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一物种的浓度 分析浓度：溶液体系达平衡后，各种物种的平衡 浓度之和（总浓度c） 分布分数： δ = [某物种的平衡浓度] / 分析浓度 决定于酸（碱）的性质和溶液中[H3O+], 与c无关 δ的大小能定量说明溶液中各物种的分布情 况 知道δ的大小，便可求得溶液中各物种的平 衡浓度
1.一元弱酸（碱）溶液中各种物种的分布
HA A- + H+

电解质溶液中微粒浓度关系的教学反思及命题建议作者：邵传强来源：《化学教学》2021年第11期摘要：基于对2020年江苏省高考化学第14题命题科学性问题的分析，从教学角度和命题角度反思当前关于电解质溶液中微粒浓度关系教学和评价存在的问题。

结合新课标要求和新教材内容调整，提出电解质溶液中微粒浓度关系的教学要从培养学生的系统性思维入手，引导学生在定性分析、定量分析相结合过程中提升证据推理素养，并建议与之相关的评价性试题的命制要从抽象情境向真实情境转变，测试宗旨从考察浅表知识向渗透知识内在价值转变。

关键词：电解质溶液; 微粒浓度关系; 教学反思; 命题建议文章编号：10056629（2021）11008905中图分类号：G633.8文献标识码：B电解质溶液中，微粒浓度的大小关系和守恒关系融合了电离平衡、水解平衡相关知识，涉及知识面广，是形成并发展学生的微粒观、平衡觀和守恒观[1]的重要平台，也是发展学生系统性思维的重要载体。

相关试题对学生的分析推理能力要求较高，是诊断学生变化观念和平衡思想达成水平的有效手段。

对电解质溶液中微粒浓度大小关系和守恒关系的定性、定量的考察，既是命题的热点，也是许多学生难以突破的难点。

笔者结合2020年江苏省高考化学第14题，对试题的科学性、命题意图与教学实际的关联进行一些粗浅的探讨，在此基础上对有关电解质溶液中微粒浓度关系的教学及试题命制提出一些质疑和见解，供大家探讨指正。

1 高考原题（江苏省2020年高考化学14题，不定项选择）室温下，将两种浓度均为0.10mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是：A. NaHCO3Na2CO3混合溶液（pH=10.30）： c（Na+）>c（HCO-3）>c（CO2-3）>c （OH-）B.氨水NH4Cl混合溶液（pH=9.25）： c（NH+4）+c（H+）=c（NH3·H2O）+c（OH-）C.CH3COOHCH3COONa混合溶液（pH=4.76）：c（Na+）>c（CH3COOH）>c（CH3COO-）>c（H+）D. H2C2O4NaHC2O4混合溶液（pH=1.68， H2C2O4为二元弱酸）：c（H+）+c（H2C2O4）=c（Na+）+c（C2O2-4）+c（OH-）根据江苏省教育考试院提供的参考答案，该题正确答案为AD。

微专题○22电解质溶液图像分析【知识基础】1．与水电离平衡相关的图像不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的变化曲线A、C、B三点所示溶液[c(H＋)＝c(OH－)]均呈中性，升高温度，K w依次增大。

直线AB 的左上方区域所示的溶液[c(H＋)<c(OH－)]均为碱性溶液，右下方区域所示的溶液[c(H ＋)>c(OH－)]均为酸性溶液。

注意：水的电离过程吸热，温度越高，K w越大。

K w只与温度有关，与溶液的酸碱性变化无关。

水电离出的c水(H＋)与c水(OH－)始终相等。

2．中和滴定过程中pH－V图像25 ℃时，以向20 mL 0.1 mol·L－1一元弱酸HA溶液中加入0.1 mol·L－1NaOH溶液过程中的pH－V图像为例进行分析：0.05 mol·L－1，A－＋H2O⇌HA＋OH－，则c(HA)≈c(OH－)＝10−4.5 mol·L−1，c(A−)＝0.05 mol·L −1 −10−4.5mol ·L−1≈0.05 mol ·L −1，K h (A－)＝c (HA )·c (OH −)c (A −)＝10−4.5×10−4.50.05＝2×10－8，则K a (HA)＝K w K h (A −)＝10−142×10−8＝5×10−7。

3．分布分数图像分布分数图像一般是以pH 为横轴、分布分数(组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵轴的关系曲线，以草酸H 2C 2O 4为例，含碳元素的各组分分布分数(δ)与pH 的关系如图所示。

曲线含义分析：随着pH 的逐渐增大，溶质分子的浓度逐渐减小，酸式酸根离子浓度先逐渐增大后逐渐减小，酸根离子浓度逐渐增大，所以δ0表示H 2C 2O 4、δ1表示HC 2O 4−、δ2表示C 2O 42−。

特殊点的应用：对于物种分布分数图像，一般选择“交点”处不同微粒的等浓度关系，代入电离常数公式计算各级电离常数。