GBT16128-1995二氧化硫方法确认

居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法
甲醛缓冲液吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法确认
1 方法概述
原理
空气中二氧化硫用甲醛缓冲液采集，生成稳定的羧甲基磺酸，加氢氧化钠后释放出二氧化硫，与盐酸副玫瑰苯胺反应生成红色化合物，进行比色定量。

试剂和材料
本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馏水或去离子水；亦可用石英蒸馏器的一次水。

吸收液（甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液）
贮备液:称量邻苯二甲酸氢钾和乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA-2Na)溶于水中，
移入1L容量瓶中，再加入 37％甲醛溶液，用水稀释至刻度。

贮于冰箱，可保存一年。

工作溶液:临用时，将上述吸收贮备液用水稀释 10 倍。

2mol/L氢氧化钠溶液:称取氢氧化钠溶于 100mL水中。

％氨磺酸钠溶液:称取氨磺酸，加入 2mol/L氢氧化钠溶液，用水稀释至
100mL。

％盐酸副玫瑰苯胺溶液。

1mol/L盐酸溶液:量取浓盐酸(优级纯，ρ20＝mL)86mL，用水稀释至100 mL。

L磷酸溶液:量取浓磷酸(优级纯，ρ20＝mL)307mL，用水稀释至1mL。

％盐酸副玫瑰苯胺贮备液1):称取盐酸副玫瑰苯胺(简称PRA，
C19H18N3Cl·3HCl)，按附录Ａ提纯，用 1mol/L盐酸溶液稀释至 50mL。

％盐酸副玫瑰苯胺工作液:吸取％的贮备液 25mL，移入 250mL容量瓶中，用 L 磷酸溶液稀释至刻度，放置 24h后使用。

此溶液避光密封保存，可使用 9 个月。

注: 1)若有市售的％的PRA贮备液可直接稀释使用。

二氧化硫标准溶液
二氧化硫标准贮备液:称取亚硫酸钠(Na2SO3)及乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na) 溶于200mL新煮沸并冷却的水中。

此溶液每毫升含有相当于320～400μg二氧化硫。

溶液需放置2 ～3h后标定其准确浓度。

标定方法同 GB 8913附录B。

按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫升含25μg二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。

二氧化硫标准工作溶液:用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含5μg二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。

25℃以下室温条件可保存 3 天。

仪器与设备
吸收管:普通型多孔玻板吸收管，可装 10mL吸收液，用于30～60min采样；大型多孔玻板吸收管可装 50mL吸收液，用于 24h采样。

空气采样器:流量范围～1L/min，流量稳定。

使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于 5％。

具塞比色管:25mL。

分光光度计:用 100mm比色皿，在波长 570nm处测吸光度。

恒温水浴(0～40℃):要求可控制温度误差±1℃。

可调定量加液器: 5mL，加液管口内径～2mm。

采样
30～60min样品：用普通型多孔玻板吸收管，内装 8mL吸收液，以min流量，采样30～60min。

24h样品：用大型多孔玻板吸收管内装 50mL吸收液，以～min流量，采样 24h。

采样时吸收液温度应保持在30℃以下；采样、运输、贮存过程中要避免日光直接照射样品。

及时记录采样点气温和大气压力。

当气温高于30℃时，样品若不能当天分析，应贮于冰箱。

分析步骤
标准曲线的绘制
用二氧化硫标准工作液绘制标准曲线。

用 6 支 25mL比色管，按表 1 制备标准系列。

表 1 二氧化硫标准系列
管号012345
各管中分别加入氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液和 1mL水，充分混匀后，再用可调定量加器将％ PRA溶液快速射入混合液中，立即盖塞颠倒混匀（如无可调定量加液器也可采用倒加 PRA溶液:将加入氨磺酸钠溶液、氢氧化钠溶液和水的混合溶液混匀后，再倒入事先装有 PRA溶液的另一组比色管中，立即盖塞颠倒混匀），放入恒温水浴中显色。

可根据不同季节的室温从表 2 中选择最接近室温的显色温度和时间。

表 2 显色温度与时间
于波长 570nm处，用 10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。

以吸光度对二氧化硫含量（μg）绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。

标准曲线斜率 b 应为±吸光度/μg二氧化硫。

相关系数应大于。

以斜率倒数作为样品测定的计算因子Bs（μg/吸光度）。

样品测定
采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。

30～60min样品:可直接将吸收管中样品溶液移入 25mL比色管，用 2 mL吸收液分两次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水将吸收液体积补足至10mL。

放置 20min，使臭氧完全分解，再进行分析。

24h样品:将样品用水补足至 50mL，混匀后，取 10mL于25mL比色管中，放置20min后进行分析。

在每批样品测定的同时，用 10mL未采样的吸收液作试剂空白测定，并配制一个含10 μg二氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。

样品溶液、试剂空白和标准控制管按进行测定。

样品的测定条件应与标准曲线的测定条件控制一致。

计算
将采样体积按式(1)换算成标准状况下的采样体积。

V0=Vt×P/P0×T0/（t+273） (1)
式中:V0──标准状况下的采样体积，L；
Vt──采样体积，由采气流量乘以采样时间而得，L；
T0──标准状况的绝对温度，273K；
P0──标准状况的大气压力，；
P──采样时的大气压力，kPa；
ｔ──采样时的空气温度，℃。

空气中的二氧化硫浓度计算
用二氧化硫标准溶液制备标准曲线时，用式(2)计算样品浓度。

C=（A-A0）×Bs/V0×D (2)
式中: c──二氧化硫的浓度，mg/m3；
A──样品的吸光度；
A0──试剂空白吸光度；
Bs──计算因子，μg/（m3·吸光度）。

用二氧化硫标准气制备标准曲线时，用式(3)计算样品浓度。

C=（A-A0）×Bg/1000 (3)
式中: c ──二氧化硫浓度，mg/m3；
A──样品吸光度；
A0──试剂空白吸光度；
Bs──计算因子，μg/（m3·吸光度）。

说明
方法的重现性:用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点征稿测定的平均相对标准偏差为％；5μg/10mL的标准样品，重复测定的相对标准偏差小于 5％；标准气的浓度为100～200 μg/m3时，测定值与标准值的相对误差小于 20％。

样品加标回收率为101％(n＝13)。

灵敏度
10mL吸收液中含有1μg二氧化硫应有±吸光度。

检出下限
检出下限为μg/10mL(按与吸光度相对应的浓度计)。

若采样体积为 20L时，则最低检出浓度为m3；当用 50mL吸收液，24h采样体积为 300L，取 10mL样品溶液测定时，最低检出浓度m3。

测定范围
测定范围为 104mL样品溶液中含～20μg二氧化硫。

若采样体积为 20mL时，则可测浓度范围为～1mg/m3。

2 方法确认步骤
标准曲线的绘制
序号浓度(µg/ml)吸光度
1
2
3
4
5
6
项目标准曲线方程线性R备注二氧化硫y = + --
检出限试验
全程序空白值是指测定某物质时，除样品中不含该测定物质外，整个分析过程的全部因素引起的测定信号值或相应浓度值。

每次测定2个平行样，连测5ｄ计算10次所测结果的批内标准偏差wb
S
经测定，本实验室的最低检出限为g/ml ，满足标准方法检出限为
g/ml
的要求。

精密度试验
加标配制标准溶液浓度为g/ml 的样品，进行7次重复测定，计算其相对标准偏差（RSD ）。

包括样品处理和测定全过程，要求RSD ≤5%。

序号
1
2 3 4 5 6 7 RSD
吸光度 % 浓度g/ml
本实验室测定二氧化硫的精密度为%，满足标准方法相对标准偏差<％的要求。

准确度试验
加标回收法：在现场样品中，加入高、中、低3个浓度的标准溶液，然后测定样品溶液和加标样品溶液，各测定3次，由平均值计算加标回收率。

试验时应注意加标后的浓度应在测定方法的线性范围内。

平均加标回收率应在90%～105%
编号
测定值
名称
1 2 3 4 5 空白信号值
A1
A2 空白浓度值
μg/ml X1 X2
空白值批内 标准偏差
()
()
11
2
--=
∑=n m x
x
S n
i i
wb =μg/ml
方法最低
检出限
==wb f S t L )05.0(22μg/ml (t=
之间。

本实验室测定二氧化硫的平均加标回收率为～%。

满足标准方法的测试要求。

3 方法确认总结
经过本实验室对二氧化硫校准曲线、检出限、精密度、准确度等技术参数的试验，所需的仪器设备、人员技能、试剂物品、环境条件、技术参数要求等均能满足该标准方法的要求，证明本实验室可应用该方法开展该项目的检测。

4 参考文献
HJ/T 167-2004 《室内环境空气质量监测技术规范》
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