超硬材料研究新进展
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2008年 第53卷 第14期
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《中国科学》杂志社
SCIENCE IN CHINA PRESS
动 态
超硬材料研究新进展
超硬材料由于在工业领域的重要应用而受到全世界
的广泛关注. 1955年美国科学家Hall合成金刚石和1957
年美国通用电气公司科学家Wentorf合成立方氮化硼被认
为是超硬材料发展史上的两个里程碑. 然而, 金刚石不能
用来切割钢铁, 苛刻的合成条件使立方氮化硼的价格非常
昂贵. β-C3N4被预测是有可能超过金刚石硬度的新一代超
硬材料, 这样的化合物却至今没有被合成出来. 直到今天,
寻找新型超硬材料始终是全球材料学家所面临的巨大挑战.
另一方面, 随着高温高压技术的发展, 不断涌现出的新材
料如立方相氮, 超石英结构的CO2等, 由于其特殊存在状
态, 也给人们精确的测量硬度提出了新的挑战. 因此, 建
立一个简单而又实用的模型来预测材料硬度, 特别是指导
超硬新材料的合成是非常必要和迫切的.
人们对材料硬度的本质进行了广泛而深入的研究, 提
出了许多模型来预测硬度. 美国加州大学的Cohen基于键
长和离子性建立了预测材料体积模量的模型, 然而宏观的
体积模量与硬度并没有直接的对应关系, 该模型只适用于
预测闪锌矿结构的晶体
[1]
.
燕山大学的高发明教授等首次
将宏观的硬度和材料微观的电子结构联系起来, 他们假设
硬度是单位面积上每个化学键对压头的阻抗之和, 提出了
描述极性共价固体硬度的微观模型
[2]
. 捷克科学院物理研
究所的Simunek等人[3]基于键密度、离子性和新定义的键
强, 借助于第一性原理方法计算了离子和共价晶体的硬度.
这些工作对于人们开展超硬材料的研究都发挥了极大的促
进作用.
电负性概念由著名化学家Pauling于1932年提出, 它
表示原子吸引和保持电子的能力, 是在化学、物理和材料
科学均具有广泛应用的基本原子参数
[4]
. 大连理工大学的
科研人员从组成原子的电负性出发, 定义了原子硬度、离
子硬度以及键的硬度. 通过这三个微观层次上系统的理论
研究, 他们发现材料的硬度在本质上取决于单位体积组成
化学键的抓电子能力, 从而建立了电负性和材料硬度之间
的微观模型
[5]
(图1). 该理论模型仅仅通过组成原子的电负
性和晶体结构就能准确地预测材料的硬度. 同时, 他们提
出两成键原子具有较大的电负性之积和较小的电负性之差
是形成超硬材料的必要条件, 并由此将能形成超硬材料的
原子组合挑选出来, 对于人们设计新型超硬材料具有重要
的理论指导意义和实际应用价值.
图1 电负性出发设计超硬材料
1 Liu A Y, Cohen M L. Prediction of new low compressibility solids. Science, 1989, 245(4920): 841—842
2 Gao F M, He J L, Wu E D, et al. Hardness of covalent crystals. Phys Rev Lett, 2003, 91(1): 015502
3 Simunek A, Vackar J. Hardness of covalent and ionic crystals: First-principle calculations. Phys Rev Lett, 2006, 96(8): 085501
4 Li K, Xue D. Estimation of electronegativity values of elements in different valence states. J Phys Chem A, 2006, 110 (39): 11332—
11337
5 Li K, Wang X, Zhang F, et al. Electronegativity identification of novel superhard materials. Phys Rev Lett, 2008, 100(23): 235504
李克艳 薛冬峰
(大连理工大学化工学院材料化工系, 大连 116012)