柴油超深度加氢脱硫催化剂具有自主知识产权

深度好文‖石化院、石科院傻傻分不清，快来了解——石化领域研究院作为科学技术研究开发机构，以满足国家和炼油行业的技术需求为首要任务，为石化工业的发展、进步作出了巨大贡献，肩负着石油化工行业技术的创新、发展重任。

在此，石化缘代表行业同仁向研究院科研机构的工作人员表示感谢！中石化在炼化行业的研究机构以石科院、北化院、抚顺院、上海院为主；中石油在炼化行业的研究构则以石化院为主。

应广大粉丝朋友要求，今天的内容我们重点普及一下石化院、石科院，这两个院对于资深的行业朋友来说，很容易分辨，但对于初入石化领域的朋友来说，是傻傻分清。

下面，跟随石化缘来了解这两个院的细况。

一、中国石油石化研究院1、院况介绍中国石油石化研究院是中国石油天然气股份有限公司直属研究院，下设9个研究机构，并对兰州、大庆、吉林和辽阳4个化工研究中心实行业务领导，集中承担中国石油炼油化工技术研发任务。

2、发展目标中国石油石化研究院是中国石油炼化业务决策支持和生产技术服务中心、高新技术研发中心和高层次炼化科技人才培养中心，发展目标是“国内一流、国际知名”的炼化技术研究院，为中国石油炼化业务发展提供技术支撑。

3、主要职能跟踪国际炼化技术发展趋势，为公司下游业务发展提供战略决策支持；依据公司发展规划和生产需求，提出并承担炼油化工重大技术攻关、基础性研究、应用性研究以及超前储备技术研究项目；组织开展炼油化工国内外研发合作，做好关键技术、主导产品引进技术的消化吸收和再创新工作；负责重大技术中试、工业试验，炼化技术工程化研究，开展科研成果推广及技术服务、技术培训等。

4、经营理念中国石油石化研究院实行开放办院，追求合作共赢，将进一步加强与国内外专业研发机构、大学、企业的交流与合作，加快炼油和石油化工技术创新步伐。

5、研究成果（部分）（1）自主开发零碱渣排放的液化气深度脱硫(LDS)技术（2）成功开发了催化汽油选择性加氢脱硫技术、催化汽油脱硫—改质组合技术、催化轻汽油醚化技术、液化气深度脱硫技术4项满足国IV、国V清洁汽油生产需求的升级技术，可实现国IV汽油向国V汽油生产的平稳过渡。

收稿:2006年3月,收修改稿:2006年7月　3国家重点基础研究发展规划(973项目)(N o.2004C B217807)和中国石油重点基础研究项目(N o.04A50502)资助33通讯联系人　e 2mail :liuyq @柴油加氢精制催化剂制备技术3安高军　柳云骐33　柴永明　刘晨光(中国石油大学重质油国家重点实验室C NPC 催化重点实验室　东营257061)摘　要　柴油加氢精制催化剂制备技术的发展大致经历了3个阶段,由此形成了三代柴油加氢催化剂:单层分散的负载型金属硫化物催化剂,多层分散的负载型金属硫化物催化剂和非负载型金属硫化物催化剂。

本文对金属硫化钼基柴油加氢精制催化剂的应用背景、制备思想及催化剂研究开发现状进行了系统的总结,对柴油加氢催化剂的发展方向进行了展望。

关键词　加氢脱硫　加氢脱氮　加氢脱芳　加氢催化剂中图分类号:O643138;O61216　文献标识码:A 文章编号:10052281X (2007)02Π320243207F abricating Technologies of Diesel Oil H ydrotreating C atalystsAn Gaojun Liu Yunqi33　Chai Yongming Liu Chenguang(State K ey Laboratory of Heavy Oil Processing ,K ey Laboratory of Catalysis of C NPC ,China University of Petroleum ,D ongying 257061,China )Abstract The fabricating technologies of diesel oil hydrotreating catalysts are considered to have developed through three stages in general.C onsequently ,three generations of hydrotreating catalysts have been formed ,which are m onolayer 2dispersed and supported metallic sulfide catalysts ,multilayer 2dispersed and supported metallic sulfide catalysts and unsupported metallic sulfide catalysts ,respectively.The application background ,fabrication thoughts and progress in the researches of the m olybdenum sulfide 2based hydrotreating catalysts are reviewed systemically ,and the opinions with respect to the future development trend of diesel oil hydrotreating catalysts are proposed.K ey w ords hydrodesulfurization (H DS );hydrodenitrogenation (H DN );hydrodearomatization (H DAr );hydrotreating catalysts1　引言柴油中的含硫、含氮化合物燃烧后,排放出S O x 、NO x ,这是城市大气污染的重要来源。

用 国外 进 口催 化 剂 ， 主 要 生 产 精 制 柴 油 和 石 脑 油 。为保 护 环 境 ， 国家从 ２ ０ １ ０年 １月 １ 日起 实
施满 足 国 Ⅲ排放 要 求 的柴 油标 准 （ Ｇ Ｂ １ ９ １ ４ ７ —
２ ０ ０ ９ ） ， 规 定 柴 油 中 硫 的 质 量 分 数 不 大 于 ０ ． ０ ３ ５ 。０ ． ６ Ｍｔ ／ ａ 焦 化 汽柴 油 加 氢装 置 生 产 的 加 氢 柴 油硫 质 量 分 数平 均 为 ０ ． ２ ６ ， 平 均 脱 硫 率 为４ ３ ． ５ ７ ， 达 不 到 该 柴 油 标 准 的要 求 。针 对 以
收 稿 日期 ： ２ ０ ｌ ２ ０ ５ — １ ８ ；修 改 稿 收 到 日期 ：２ ０ １ ２ — ０ ８ — ２ ８ 。
常规 的加 氢脱 硫 有 着很 大 的差 异 。当进 行 深 度 脱 硫时， 面 临 的 是 柴 油 馏 分 中结 构 相 对 复 杂 且 有 位 阻效应 的硫 化 物ｌ ＿ １ （ 如４ ， ６ 一 二 甲基 二 苯 并 噻 吩 及
的 运转 情 况 。
１ 柴 油 加 氢 催 化 剂
柴 油深 度和超 深 度 加 氢 脱 硫 在 反应 机 理 上 与
化方 式及 更 新 浸 渍 技 术 、 调 变 载体 与 金 属 问 相 互 作用 ， 并采 用 其 它 多 项 改 进 措 施 而 开 发 的 新 一 代 柴 油超 深度 加 氢 脱 硫催 化剂 ］ 。表 １列 出 了该 装 置 所 用催化 剂 的主要 物 化性质 指标 。
２ ， ４ ， ６ 一 三 甲基二 苯并 噻 吩类 ） 。脱 除有 空 间位 阻效 应 的硫化 物 时 同时存 在 直 接脱 硫 和加 氢 脱 硫 两 种 途径 ， 根据 原料 油 的 组 成 、 装 置 的操 作 条 件 不 同 ，

柴油脱硫技术及其进展200802 化学工艺郑晓明 30号柴油脱硫技术及其进展随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，加上柴油的体积发热值大、耐用、高效、维修少等优势，柴油已广泛用作车、船及内燃机设备的燃料。

使得全球范围内的柴油总需求量越来越大，世界各国都在大力增产柴油。

我国对柴油需求增长的愿望也非常强烈。

近年来，国内市场对柴油的需求增长幅度都超过了汽油[1]。

但柴油中的硫在高温燃烧时生成硫的氧化物，不但腐蚀汽车发动机的零部件，而且是主要的汽车尾气污染物。

柴油中的硫含量直接影响到柴油车尾气中颗粒物的组成，这种颗粒物主要是碳、可溶性有机物和硫酸盐，对环境和人类健康有极大的危害。

因此降低柴油中的硫含量，生产清洁柴油，以满足日益严格的柴油标准的要求，是柴油生产企业必须关注和研究的问题。

柴油中的含硫化合物有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩，其中噻吩占到柴油总硫的80％以上，苯并噻吩和二苯并噻吩又占噻吩类的70％以上。

活性硫(硫兀素、硫化氢、硫醇、二硫化物和多硫化物也归于此)相对容易脱除，非活性硫(硫醚、噻吩、苯并噻吩)则较难脱除；其中柴油中的4，6-二烷基二苯并噻吩，脱硫非常困难[2]。

近几年，柴油脱硫技术取得了一些新成就，出现了新的发展趋势。

本文综述了各种柴油脱硫技术及其最新研究进展。

1 柴油脱硫原理要使柴油深度脱硫，可以向两个方面发展：一方面，通过氧化将氧原子连到有机硫化物的硫原子上，增加其偶极矩，即增加硫化物在极性溶剂中的溶解度，从而将溶解在极性溶剂中的砜与不溶的有机物分开；另一方面，破坏有机硫化物的环状结构，消除其空间位阻，提高有机硫化物本身的极性或以硫化氢的形式出现，然后再通过萃取、吸附等手段，将其从柴油中脱出。

2 柴油脱硫技术2.1 加氢脱硫（ＨＤＳ）技术加氢处理技术是工业上可行且已得到广泛应用的脱硫技术，是目前国内外生产清洁柴油的重要手段。

2．1．1 KF－757和KF－848加氢脱硫催化剂荷兰Akzo Nobel公司和日本Ketjen公司利用STARS(Ⅱ类超活性反应中心)技术开发出两种柴油加氢脱硫催化剂KF－757和KF－848，现已实现广泛应用。