偏摩尔体积的测定

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实验报告:偏摩尔体积测定
一.实验目的
1. 配置不同浓度的NaCl水溶液,测定各容易的密度。
2. 计算溶液中各组分的偏摩尔体积。
3. 学习用比重管测定溶液的密度。
二.实验原理
设体系有二组分A,B,体系的总体积V是nA, nB、温度、压力的函数,即
V=f(nA ,nB,T,P) (C9.1)
组分A、B的偏摩尔体积定义为

BnPTAAnVV,,)( A
nPTBBnVV,,
)(
(C9.2)
在恒定温度和压力下
BnPTBAnPTAdnnVdnnVdVAB,,,,
)()(
(C9.3)
dV=VAdnA + VBdnB (C9.4)
体系总体积由式(C9.4)积分而得
V = nAVA+nBVB (C9.5)
在恒温恒压条件下对式(C9.5)微分
dV=nAdVA+VAdnA十nBdVB+VBdnB
吉布斯-杜亥姆(Gibbs-Duhem)方程
nAdVA+nBdVB =0 (C9.6)
在B为溶质、A为溶剂的溶液中,设VA*为纯溶剂的摩尔体积;V

,B
定义为溶质

B的表观摩尔体积,则
2

B
AA
BnVnVV,

(C9.7)

V= nAVA*+nBV

,B

(C9.8)

bB为B的质量摩尔浓度(bB =nB/(nAMA);V
φ,B
为B的表观摩尔体积;ρ、ρ
A

*

为溶液及纯溶剂A的密度;MA、MB为A、B二组分的摩尔质量。可得






BABA
BMbV,

(C9.12)

据德拜-休克尔(Debye—Huckel)理论,NaCl水溶液中NaCl的表观偏摩尔
体积V

,B
随Bb变化呈线性关系:

A
nPTBBBAAAbVbMVV,,
,
2
3
)(2


(C9.14)

A
nPTBBBBBbVbVV,,,,
)(2


(C9.15)

配制不同浓度的NaCl溶液,测定纯溶剂和溶液的密度,求不同bB时的
V,B,作V,B~Bb图,可得一直线,从直线求得斜率AnPTBBbV,,,)(。由式

(C9.14)、(C9.15)计算VA、VB 。
三.仪器与试剂
分析天平、恒温槽、烘干器、比重瓶、磨口塞锥形瓶(50mL)、烧杯、洗耳
球、量筒50mL、药勺、滤纸、NaCl(A.R.)、无水乙醇(A.R.)。

四.实验步骤
1. 调节恒温槽至设定温度25℃。
2. 配制不同组成的NaCl水溶液:用称量法配制质量百分比约为:1%、4%、
8%、12%和16%的NaCl水溶液。
3

3. 了解用比重瓶测液体密度的方法,用无水乙醇洗净比重瓶,再用洗耳球吹
干,在分析天平上称量空比重瓶(注意带盖)。

4. 将密度瓶装满去离子水,放入恒温槽内恒温10min,擦干比重瓶外部,在
分析天平上再称量,重复本步骤一次。

5. 将已进行步骤4操作的比重瓶用待装溶液涮洗3次,再装满NaCl水溶液,
放入恒温槽内恒温10min,擦干比重管外部,在分析天平上称量,重复本
步骤操作一次。

6. 用上述步骤5的方法对其它浓度NaCl溶液进行操作。
五.实验数据处理分析
溶液序号 1 2 3 4 5
溶液质量分数 0.01017 0.04010 0.07961 0.12203 0.16090
室温/K 290.5
恒温槽温度/K 297
水的密度/g*cm-3 0.9973
NaCl摩尔质量
/g*mol-1
58.44

水的摩尔质量
/g*mol-1
18.02

NaCl质量/g 0.4136 1.6626 3.4635 5.4399 7.6213
水的质量/g 40.2433 39.7940 40.0414 39.1379 39.7454
NaCl+水质量/g 40.6569 41.4566 43.5049 44.5778 47.3667
密度瓶质量/g 10.9543 10.7874 10.2466 12.6915 8.3902
密度瓶+水质量/g 20.7303 21.1902 20.6796 23.1545 18.5175
密度瓶+溶液质量/g 20.8018 21.4905 21.2668 24.0626 19.6953
4

溶液密度/g*cm-3 1.00459 1.02609 1.05343 1.08386 1.11329
溶液质量摩尔浓度
/mol*g-1
0.00018 0.00071 0.00148 0.00238 0.00328

B
b
0.01326 0.02674 0.03847 0.04877 0.05728
NaCl表观摩尔体积
/cm3*mol-1
17.2004 19.2468 22.5009 24.9298 26.7607

直线斜率 224.37
校正后NaCl表观摩
尔体积/cm3*mol-1
16.8102 19.8347 22.4666 24.7776 26.6869

水的偏摩尔体积
/cm3*mol-1
40.3475 39.8630 40.0346 39.0093 39.4730

NaCl的偏摩尔体积
/cm3*mol-1
18.6881 22.2464 26.8169 30.4009 33.1868

六.结果讨论及误差分析
5

1.结果讨论
从实验数据中得知氯化钠的浓度越低,它的偏摩尔体积就越小。从公式

,,,,AAVBVBBBTpnTpn
VVnnn






也可以看出氯化钠的偏摩尔体积受自身浓度的影响较大。而水的偏摩尔体积基
本不变,为

*2
,,1AVAAABABTpn
VnVnnn









实验得出的结果也与此基本相符。

2.误差分析
1) 密度瓶中有气泡。
2) 倒入溶液前未完全吹干密度瓶。
3) 用卫生纸擦密度瓶外壁时吸去了部分溶液。
七.思考题
1.偏摩尔体积能小于零吗?
答:可以,当某个物质,在等温等压等特定条件下,往其溶液再加1mol该物
质,如果体积变小就是负的偏摩尔体积。实际上总有些物质会在某些时候,比
如温度特别低,气压特别大的时候,做这个实验,溶液体积会变小。那么在这个
温度、气压下,该物质的偏摩尔体积就是负的了。

2.在偏摩尔体积测定实验操作中如何减小称量误差?
答:在使用密度瓶称量水的过程中要求管中没有气泡。倒入溶液前完全吹干密
度瓶。称量前要用卫生纸擦干净外壁的水。