官能团测定
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(1)煤中总酸性基的测定
煤的总酸性基也叫总酸度,它包括煤中羧基和酚羟基的总和。
总酸性基的测定原理是利用酸碱中和法,以过量的标准氢氧化钡溶液中和煤中的总酸性基(羧基和酚羟基),再用过量的标准盐酸溶液中和剩余的氢氧化钡,再用标准氢氧化钠溶液回滴剩余盐酸,从而求出煤的总酸性基团的含量。
所需试剂:
标准溶液
① 0.25N的 Ba(OH)
2
② 0.25N的盐酸标准溶液
③ 0.10N的 NaOH标准溶液
④ 1%的酚酞指示剂
实验步骤:
实验时,称取0.2000克分析试样放入三角瓶中,用移液管加入25ml/0.25N 的标准氢氧化钡溶液,在其上插入球型冷凝管,放在沸水浴上回流 2小时,取下冷凝管,把三角瓶中的热溶液和残煤立即过滤到已放入50.00ml/0.25N盐酸标准溶液的另一250ml的三角瓶中。
用蒸馏水洗净残煤和三角瓶,最终的滤液和洗液不超过200ml,以便滴定。
用0.10N标准氢氧化钠溶液滴定至刚呈浅红色即为终点(酚酞为指示剂)。
在同样条件下进行不加煤样的空白实验。
结果计算:
煤的总酸性基用以下公式进行计算
)/G
总酸性基(mmol/g)=C(V-V
式中 V —滴定样品实验所用的溶液,ml;
—空白实验时用去的溶液,ml;
V
C —标准溶液的浓度,mol/l;
G —样品重量,g。
(2)煤中总羧基的测定
由于煤中羧基一般都是弱酸性基团,测定时利用羧基的这一特点,加入过量乙酸钙溶液,使羧基中氢离子形成乙酸,羧基大分子结构母体则与钙离子形成不溶于水的沉淀。
然后用标准氢氧化钠溶液滴定生成的乙酸,从而求出煤中羧基含量。
所需试剂:
① 0.5N的 Ca(AC)
溶液
2
② 0.1N的 NaOH标准溶液
③ 1%的酚酞指示剂
实验步骤:
称取 0.2000克试样放入300ml三角瓶中,用量筒加入25.00ml/0.5N 的乙酸钙溶液。
在三角烧瓶上插一长300ml冷凝管,沸水浴上回流 2小时,然后过滤,用蒸馏水洗净残煤及三角烧瓶,使滤液和洗液不超过200ml,滴3--4滴酚酞,用氢氧化钠标溶液滴定至终点(溶液刚呈浅红色),并在相同条件进行不加煤样的空白实验。
结果计算:
煤中羧基含量用以下公式计算:
)/G
总羧基(mmol/g)=C(V-V
式中 V —滴定样品实验所用的溶液,ml;
—空白实验时用去的溶液,ml;
V
C—标准溶液的浓度,mol/l;
G—样品重量,g。
(3)煤中酚羟基的测定
通常,煤中的酚羟基含量都是由总酸性基含量减去羧基含量后得到的。
即酚羟基(mmol/g) =总酸性基(mmol/g)-羧基(mmol/g)
吸附效果评价方法
铬标准贮备液:称取于120℃干燥2h的重铬酸钾(优级纯)0.2829g,用水溶解,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。
每毫升贮备液含0.100ug 六价铬。
二苯碳酰二肼溶液(显色剂):称取二苯碳酰二肼(简称DPC,C13H14N4O)0.2g,溶于50mL丙酮中,加水稀释至100mL,摇匀,贮于棕色瓶中,置于冰箱中保存。
颜色变深后不能再用。
取1支100mL 容量瓶,加入1mL 原铬水样,用水稀释至标线后摇匀,加入1:1硫酸1mL 和1:1磷酸1mL ,摇匀。
然后再加入2mL 显色剂溶液,摇匀。
10-15min 后,于540nm 波长处,用1cm 或3cm 比色皿,以水为参比,测定吸光度并作空白校正。
将测得的吸光度记作A0。
同理,用同样的方法测定吸附后铬水样的吸光度,将其记作A 。
根据所测的吸光度按照以下公式计算Cr6+的去除率
计算:Cr6+去除率=00A A
A ×100℅
式中:A0—原铬水样的吸光度;
A —吸附后铬水样的吸光度。
氢氧化钠标定:。