煤与生物质共热解研究进展
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生物质燃料在燃煤锅炉脱硝中的应用摘要:脱硝技术是减少氮氧化物(NOx)排放的重要措施,近年来生物质燃烧脱硝作为一种高效低成本的脱硝技术受到了广泛关注。
详细叙述了生物质燃烧脱硝的基本原理,将传统的选择性非催化还原法(SNCR)和选择性催化还原法(SCR)进行了对比;结合国内外生物质及其衍生燃料应用于燃煤锅炉脱硝的研究进展;给出了生物质及其衍生燃料燃烧均能达到较好的脱硝效果.成本相对较传统脱硝低的建议;最后总结了不同生物质燃烧脱硝方式的优缺点,为其进一步研究和应用提供参考。
引言NOx 是主要大气污染物之一,近年来NOx的大量排放引起了酸雨、光化学烟雾等环境问题,严重危害了人类的生活及动植物的生存。
据预测,到2030年,基准情景下中国NOx 排放量将达到35.4×106t。
因此,对NOx的控制势在必行。
目前工业上应用较多的脱硝技术有SNCR和SCR技术,SNCR效率低,约为25%~40%;SCR使用催化剂,成本高。
由于SNCR和SCR中只有NH3参与还原NOx ,温度过低氨不发生反应,过高则被氧化为NOx,因此最佳温度区间较窄,低温部分脱硝效率极低。
研究表明,适当添加CH4、CO、H2及其混合气可提高低温条件下SNCR反应的脱硝效率。
另外,氨剂还原剂的使用导致氨逃逸。
生物质燃料燃烧脱硝可避免SNCR/SCR技术存在的问题,一方面,因为生物质挥发分含量高,挥发出气体的均能起到还原NOx 的作用,有利于NOx还原,脱硝效率可达60%以上;另一方面,无氨的使用避免了氨逃逸造成的二次污染;同时,生物质燃烧可提供热量,有利于减少燃料成本,是一种高效清洁的脱硝方式。
本文综述了近年来国内外生物质及其衍生燃料脱硝的研究进展,以期为生物质燃料脱硝的进一步研究提供思路和参考。
1生物质燃烧脱硝机理SNCR和SCR技术的原理是将还原剂(主要是氨或尿素)喷人烟气中,在高温作用下迅速产生NHi ,可高度选择地与NOx反应,最终将NOx还原为N2,即使在氧化性气氛中也是如此。
300MW机组煤粉炉掺烧生物质颗粒试验【摘要】针对现有传统煤粉炉掺烧生物质需进行设备改造,初投资大、运行成本高现状,本文提出了300MW机组煤粉炉直接利用已有制粉系统掺烧生物质颗粒课题,并取得成功,同时对磨制生物质颗粒的可行性和安全、环保性进行分析。
试验结果表明:辊式磨煤机直吹式制粉系统,可用于生物质颗粒的破碎和输送;生物质燃烧器喷口火焰稳定,NO X略有上升,SO2下降不明显,掺烧生物质不会影响煤粉的正常燃烧且CO2排放量得到有效降低。
【关键词】生物质颗粒;单磨纯烧;炉前混烧;经济性随着国家“双碳”政策的持续推进,整个火电行业节煤减碳压力日益增大,能否在新能源领域取得突破成为燃煤电厂面临的重点课题。
在此背景下,国内部分燃煤电厂进行生物质掺烧。
当前,燃煤电厂常规掺烧生物质方式均为对设备及系统进行改造或建设专用生物质炉后再进行掺烧,存在投资造价和运行成本过高问题,一般投资造价1万元/kWh,例如国内某电厂为实现生物质掺烧,投资8000万元引进进口生物质掺烧设备,后因投资较高、电网补贴及生物质燃料价格上涨问题而被迫停产。
为此,山东宏桥新型材料有限公司研究提出了一种新型“煤粉炉生物质掺烧课题”,并在300MW机组进行生物质颗粒掺烧并取得圆满成功。
掺烧试验分三个阶段进行,单磨纯烧生物质和炉前混烧生物质两种方式进行,对这两种方式安全、环保、经济、可行性进行分析,研究分析了生物质掺烧对煤粉锅炉的影响。
试验表明煤粉炉掺烧生物质颗粒对锅炉效率影响较少,主要是降低煤炭消耗量及减少烟气中CO2的排放量,对积极改善当地的大气环境,最终实现本地区可持续发展战略都具有非常重要意义。
1设备简介试验设备为采用华西能源工业股份有限公司生产的HX1190/18.4-Ⅱ5型锅炉,锅炉为亚临界参数、四角切圆燃烧方式、自然循环汽包炉。
单炉膛п型露天布置,燃用烟煤,一次再热,平衡通风、固态排渣,全钢架、全悬吊结构,炉顶带金属防雨罩。
燃烧器为水平浓淡燃烧器,燃烧器喷口可以摆动,一、二次风喷口最大摆动±25°,上二次风及顶二次风喷口最大可摆动±15°。
生物质能的研究进展摘要:文章介绍了生物质能的概念,概述了国内外生物质能的利用现状,阐述了生物质能转化技术的研究进展,展望了生物质能利用的发展前景。
关键词:一次能源;生物质能;转化技术;热化学转化1 引言能源短缺和环境污染日益成为制约人类社会发展的主要问题。
根据国际能源机构的统计,若按目前的水平开采世界已探明的能源,人类使用的主要能源——石油、天然气和煤炭供人类开采的年限分别只有40a、50a和240a[1-2]。
能源无节制使用,造成环境问题日益严重,如全球气温变暖、损害臭氧层、破坏生态圈平衡、释放有害物质、引起酸雨等。
因此,开发新的替代能源已成为21世纪必须解决的重大课题[3]。
生物质能具有含硫量低、灰分小,特别是CO2近“零”排放的特点,是一种理想的可再生能源,因此生物质能的开发利用受到世界各国的普遍关注[4]。
2 生物质能概念生物质(biomass)是指有机物中除化石燃料外的所有来源于动、植物的能再生的物质。
生物质能(biomass energy或bioenergy)是指直接或间接地通过绿色植物的光合作用,将太阳能转化为化学能固定和贮藏在生物体内的能量。
生物质能是仅次于煤炭、石油、天然气的第四大能源,具有环境友好和可再生双重功能[5-7]。
生物质资源丰富,包括林业生物质;农业废弃物;人畜粪便;城市垃圾;有机废水;水生植物;能源植物等[8-14]。
3 生物质能的利用现状研究开发利用生物质能这种可再生能源已经成为了世界各国的一项重要任务[15]。
国外的生物质能利用则主要集中在把生物质转化为电力和把生物质转化为燃料方面[16]。
从20世纪70年代末期开始到现在,许多国家都制定了相应的开发研究计划,如巴西的酒精能源计划、美国的能源农场、欧盟的生物柴油计划、日本的阳光计划和印度的绿色能源工程等[17-20]。
目前,巴西采用甘蔗制乙醇作为汽车燃料,年产量达1400万吨,成为世界上最大的燃料乙醇生产国和出口国。
第53卷第4期 辽 宁 化 工 Vol.53,No. 4 2024年4月 Liaoning Chemical Industry April,2024收稿日期: 2024-03-01 生物质气化的研究进展于美双,侯硕*(沈阳工业大学 化工装备学院, 辽宁 辽阳 111000)摘 要: 生物质能源具有安全性高、环保性强、分布广泛、易储存运输和产量大的优点,生物质能已成为继三大化石能源后的第四大能源,生物质气化作为生物质的一种重要应用形式,具有巨大的发展潜力和价值。
介绍了生物质气化的概念、基本原理,并分析了气化剂气化、热解气化、催化气化、等离子体气化、超临界水气化等气化技术的优缺点,同时阐述了固定床气化炉、流化床气化炉、气流床气化炉、回转窑炉和等离子气化炉的工作原理及各自优缺点,最后指出生物质气化技术目前面临的问题,提出解决措施。
关 键 词:生物质能源; 生物质气化; 气化原理; 气化技术; 关键设备中图分类号:X382 文献标识码: A 文章编号: 1004-0935(2024)04-0606-06随着社会对能源需求的不断增长,现阶段石油、煤炭等化石能源面临着资源枯竭的风险,同时存在着气候变暖和空气污染等问题,对社会与环境造成很大影响,因此能源问题得到重视[1]。
而生物质能被认为是太阳能等所有可再生能源中最有发展前景,是继煤炭、石油和天然气之后的第四大能源[2]。
所以,生物质能源的利用引起了研究人员的高度重视,本文将对生物质气化技术及气化设备进行了详细概述。
1 生物质气化的概念及基本原理生物质气化是一种将固体生物质物料(如木材、农作物残留物、动植物废弃物、植物纤维等)在高温、无氧或者缺乏足够氧气的条件下转化为可燃气(通常包括氢气、一氧化碳和甲烷等)的技术[3]。
根据反应温度和产物不同,生物质气化主要可以分为4个过程[3-4]:1)干燥过程:是生物质从进料口进入气化炉后,在热量的作用下,将水分蒸发掉,变成干燥的生物质的过程。
生物质能转化的技术进展与应用研究在当今全球能源格局中,生物质能作为一种可再生能源,正逐渐展现出其巨大的潜力。
生物质能来源于有机物质,包括植物、动物废弃物以及微生物等。
其转化技术的不断发展和应用,为解决能源危机、环境保护和可持续发展等问题提供了新的途径。
生物质能转化技术主要包括直接燃烧、热化学转化、生物化学转化三大类。
直接燃烧是最古老也是最常见的生物质能利用方式。
在农村地区,人们常常使用生物质燃料,如木材、秸秆等来取暖和做饭。
然而,这种方式的能源利用效率相对较低,且容易产生大量的污染物。
随着技术的进步,现代的生物质直接燃烧技术通过改进燃烧设备和优化燃烧过程,提高了能源转化效率,并减少了污染物的排放。
例如,生物质发电站采用先进的燃烧技术,将生物质燃料转化为电能,为城市和工业提供了清洁的电力。
热化学转化技术包括气化、热解和液化等。
生物质气化是将生物质在高温、缺氧的条件下转化为合成气(主要成分是一氧化碳、氢气和甲烷),合成气可以用于发电、供热或者合成液体燃料。
热解则是在无氧或缺氧的环境中,将生物质加热分解为生物油、生物炭和可燃性气体。
生物油可以进一步提炼为车用燃料,生物炭可用作土壤改良剂或吸附材料。
液化技术则是将生物质转化为液体燃料,如生物柴油和生物乙醇。
生物化学转化主要是通过微生物的作用将生物质转化为能源产品。
其中,发酵是一种常见的生物化学转化方式。
例如,利用农作物秸秆等生物质通过发酵产生沼气,沼气可用于照明、取暖和发电。
另外,利用微生物发酵生产生物乙醇也是目前研究的热点之一。
通过基因工程等技术改良微生物,提高其对生物质的分解和转化能力,能够进一步提高生物乙醇的产量和质量。
在技术进展方面,近年来,生物质能转化技术在多个领域取得了显著的突破。
在材料科学领域,新型的催化剂和吸附剂的研发,提高了化学反应的效率和选择性。
例如,用于生物质气化和液化过程的高效催化剂,能够降低反应温度和压力,减少能耗和成本。
同时,新型的吸附剂能够更有效地去除产物中的杂质,提高产品质量。
生物质能源的利用及研究进展【摘要】化石能源的日益紧缺及其衍生的环境污染问题越来越严重。
生物质能源的开发和应用,因其可再生性和环保性,越来越受到人们的重视。
本文首先介绍了生物质能源相关的基础知识,然后综述了生物乙醇与生物柴油的发展情况,并展望了生物质能源的发展趋势。
随着全球经济的发展,人们对能源的依赖程度逐渐增加,需求与日俱增,目前作为能源主要载体的化石燃料面临枯竭,油价飞涨,压力突出。
消耗化石能源引起的污染越来越严重,不利于环保要求,必须寻求清洁、安全、可靠、可持续发展的新能源体系,从而保护自然资源和生态环境。
生物质能源是可再生能源的重要构成部分,具有产业化和规模化发展趋势,也是传统化石能源的替代品,在未来的能源结构优化中占据重要地位,各国政府无不关注,并积极引导相关专家从事生物质能源新技术的开发研究。
一、生物质能源生物质能源是指通过植物光合作用,将太阳能转化为植物体内的化学能。
生物质能源作为一种可再生能源,它的开发利用可为解决当前全球变暖、化石能源成本飞涨和环境污染等重大问题提供新的途径。
(一)生物质能源的特点。
1.可再生性。
可再生能源,储备多,获取方便,具有天然的自我再生功能,可以保证能源长久持续的使用。
排放有突出作用,有助于减缓温室效应,2.环保性。
利用生物质能源对降低CO2并且在转化过程的同时减少硫化物、氮化物和粉尘等的排放。
3.兼容性。
可直接使用,也可以利用转化工艺作为二次能源使用。
生物质可以通过生物,化学和物理方法转换成生物能源。
4.缺点。
生物质分布不集中、单位体积内的能量低、低发热量和种类多而杂等。
(二)生物质能源的主要来源。
目前,主要的生物质能源来源如作物秸秆、林场枝叶废弃物、畜牧粪便等非粮物质。
但长久以来,人们对生物质资源中的固体废弃物常用堆肥、填埋、焚烧等方式处理,导致废物处理时间久,污染土壤和水资源;虽然焚烧法的热值高,可是成本高,而且易污染大气。
因此若是能够高效利用这些废弃物来生产新能源物质可以增加产业利润,还可以解决环境污染的问题。
生物质能转化技术的研究进展一、引言生物质能作为一种可再生、可持续的能源,具有很高的利用价值。
近年来,生物质能转化技术不断发展,为实现经济可持续发展提供了有效途径。
本文将就生物质能转化技术的研究进展进行介绍。
二、生物质能转化技术概述1.生物质能的组成生物质能来源于能有效地吸收太阳能的植物、藻类等生物体。
在植物体中,木质部、细胞壁、纤维素、半纤维素、木质素等化学成分都可以被用于能源转化。
2.生物质能转化技术的分类根据生物质原材料的形态、物化性质、处理方法等多种因素,生物质能转化技术可以分为生物质的热化学转化技术、生物质的化学转化技术和生物质的生物转化技术。
其中,生物质的热化学转化技术主要包括燃烧、气化、热解等方式,生物质的化学转化技术主要包括酸解、酶解、氧化、还原、脱水等方法,而生物质的生物转化技术则包括厌氧消化、厌氧关联微生物的生产技术等。
3.生物质能转化技术的优势由于生物质能源具有不同于传统能源的种种优势,如广泛分布、可再生、减少温室气体、提高安全性等,因此生物质能转化技术相比于传统煤炭等能源具有更多的优势。
同时,生物质能转化技术的推广和应用可以更好地促进了实现清洁能源的发展。
三、生物质能热化学转化技术1.生物质燃烧技术生物质的燃烧技术可以将生物质以氧化还原的方式转化为能源,同时也降低了温室气体的排放量。
在应用过程中,生物质的燃烧技术还可以用于生产电力、蒸汽、热水等多种能源。
2.生物质气化技术生物质气化技术可以将生物质转化为气体,然后再通过升温、清洗、压缩等处理,最终生产出清洁的可再生燃料。
目前,生物质气化技术已逐步流行且为大众所接受。
四、生物质能化学转化技术1.生物质酸解技术生物质的酸解技术是将生物质化学分解,产生一系列反应过程,从而得到单糖、苯酚、糠醛等基本化学品。
这种技术应用前景广阔,可以被广泛用于化学工业中。
2.生物质脱水技术生物质的脱水技术可以将生物质中的水分去除,从而降低生物质的质量,使其更适合用于能源生产、化学工业、生物医药等领域。
生物质能源热解反应动力学模型建立近年来,世界各国的环境问题变得越来越严重。
传统的石油和煤炭等化石能源对环境而言有着极大的危害,它们的开采和使用导致二氧化碳的排放和温室效应,加速全球气候变化的发生。
因此,对于新能源的研究与应用已成为当前解决环境问题的重要途径之一。
生物质能源作为一种新能源,取之不尽、用之不竭,且对环境友好,在近几年受到了广泛的研究。
其中的生物质能源热解技术是当前生物质能源利用技术中最为普及的一种方法。
生物质能源热解技术这一领域中,理解热解反应动力学模型对于提高生物质能源的利用效率显得尤为重要。
热解反应动力学模型学科属于化学工程,它的目标是建立一种反应系统中实验数据与反应动力学方程之间的联系,用于描述和预测反应的实际动态过程。
建立生物质能源热解反应动力学模型,此模型可以从理论上预测和优化生物质热解过程中的重要参数,为能源利用提供必要数据支持。
模型建立是通过对反应的化学成分、反应的加热过程和反应参数进行研究,构建反应动力学方程来描述反应动力学过程。
在生物质能源热解过程中,构建模型需要考虑多个变量,其中包含的化学成分可以分析反应产物的生成,确定反应方程的化学式和反应机理,进而可以在模型中描述反应过程中物质的转化。
反应的加热过程与反应参数可以影响反应的动力学性能,从而影响反应动力学模型的建立。
生物质能源热解反应动力学模型中,可以涉及到多级反应或多个中间物质的生成、消失与转化等许多现象,其中的高分子降解成低分子,或低分子聚合成高分子都存在一定的反应动力学规律。
此外,反应动力学模型还应将考虑反应催化剂的影响,不同催化剂可以影响反应速率常数和反应速率,从而影响反应动力学机理的建立。
热解反应动力学模型的建立过程中需要多方面的研究,包括反应条件、化学成分、反应机理和反应参数等等。
建立一个完整的反应动力学模型需要耗费大量的时间与精力,但这种模型可以帮助科学家更好了解生物质热解过程中物质的转化和消耗,并为相关产业的可持续发展和资源合理利用提供数据支持。
藻类热解生产生物质燃料研究进展0 前言随着全球经济的发展,世界范围内的能源需求量日益增加。
与之相反,世界的石化能源(煤、石油、天然气等)储量正逐渐减少。
同时,石化能源产品燃烧后排放废气所造成的环境污染也是人类面临的一大问题,因此开发可再生、环保的替代性燃料已成为能源工程领域的重要课题之一。
欧美等西方发达国家每年都投入大量的经费进行可再生能源的研发,积极发展可再生能源。
发展生物能源被认为是二十一世纪世界能源结构战略性转变的一个方向,并成为许多国家和地区能源发展战略的重要组成部分。
我国正逐渐成为一个能源消费大国,能源供应在社会的协调发展方面凸显重要意义。
但是,由于石油、天然气和煤炭等化石能源不仅存在地理区域上分布不均的问题,而且储量的日益减少,以及化石能源的燃烧对空气造成的污染和对环境造成的严重破坏,人们开始寻找新的能源。
生物质能是一种可再生的能源,逐渐受到人们的重视,为人们所研究。
在众多的生物质中,微藻具有含有较高的脂类物质、生物量大、生长周期短、易培养等优点,是制备生物质液体燃料的良好材料,并且以微藻为原料,经热解等方法制备的生物油具有热值高、易储运等优点,因此微藻热解制备生物油具有广阔的开发利用前景。
采用热解技术生产生物质燃料方面,国内外研究较多的生物质材料主要是木质素或纤维素材料,如经济林和农作物残余、生产及生活垃圾中富含的木质素及纤维素的成分。
由于木质素和纤维素难于直接热解,热解所需条件也较为苛刻,导致所需成本高、经济效益低。
而微藻含有较高的脂类、可溶性多糖和蛋白质等化学成分,易于热解,尤其是杜氏盐藻细胞不含有细胞壁等富含纤维素的细胞器,其热解更易于实现,是一种重要的可再生生物资。
同木质-纤维素材料相比,利用藻类作热解材料具有更多优势:(1)藻类的光合作用效率较树木高。
具有环境适应能力强、生长周期短(一般高等植物需要几个月甚至几年才能完成一代生长发育,藻类繁殖一代的时间仅为2-5d)、生物产量高的特点;(2)自然水体(海洋、湖泊等)每年能提供非常丰富的藻类生物量;(3)藻类在水中生长,因而不占用农业用地,其养殖过程可以实现自动化控制;(4)藻类含有较高的脂类、可溶性多糖和蛋白质等易热解的化学组分,而木材则以木质素、纤维素等难热解成分为主,因此藻类所需热解条件相对较低,使生产成本降低;(5)某些藻类,如葡萄球藻、盐藻、小球藻在适当条件下培养后,所得藻粉具有很高的产烃能力;(6)藻类易被粉碎和干燥,因而其预处理成本较低;(7)藻类热解所获得的生物质燃油热值高。
生物质成型燃料研究现状及进展摘要:本文讨论了发展生物质成型燃料的意义,详细介绍了国内外生物质成型燃料的发展历程及现状,介绍了一些目前采用的新技术和存在的问题。
最后对生物质成型燃料的未来进行了展望,指出生物质成型燃料在节能及环保方面将大有作为。
1发展生物质成型燃料的意义长期以来,石油、天然气、煤炭等化石燃料一直是人类消耗的主要能源,并为人类经济的繁荣、社会的进步和生活水平的提高做出了很大的贡献。
但是,由于煤、石油和天然气等矿物资源是不可再生的,资源是有限的,正面临着逐渐枯竭的危险,因此它们不是人类所能长久依赖的理想资源。
再者目前地球所面临的环境危机直接或间接的与矿物燃料的加工和使用有关,这些矿物燃料燃烧后放出大量的CO2、SO2、NOx被认为是形成大气环境污染、产生酸雨以及温室气体等地区性环境问题的根源。
我国是一个农业大国,生物质能资源十分丰富,仅农作物秸秆折合7亿t 左右,而目前年实际使用量仅为212亿t左右。
因此,我国的生物质资源的利用还有很大的开发潜力。
生物质能在我国商业用能结构所占的比例极小。
植物约有一半弃于荒野未能利用甚至焚烧,不但利用水平低,造成资源的严重浪费,且污染环境。
所以充分合理开发使用生物质能,改善我国的能源利用环境和人类的生态环境,加大生物质能源的高品位利用具有重要的意义。
生物质燃料可分为气化燃料、液化燃料及固化燃料。
目前,在技术经济上最为可行的生物质能利用技术就是固化———即生物质能致密成型燃料技术。
生物质成型燃料的优点:1.1清洁燃烧(1)飞灰极少。
生物质灰分一般少于3%(稻壳等除外),从而简化了燃烧装置的除灰设备。
(2)生物质成型燃料最主要燃烧成分是挥发分,一般含量在70%~80%以上,烟尘产生很少,不冒黑烟。
(3)生物质的燃烧通常不会影响自然界碳的自然循环,即使不燃烧利用、不烧荒,生物质也会在自然消化过程中放出CO。
因此,生物质能的排碳量不会超2的零排放。
出其生长期间所吸收的碳量,从而实现CO2的生成非常有利。
生物质气化技术的进展与应用研究在当今能源需求不断增长和环境保护日益受到重视的背景下,生物质气化技术作为一种具有潜力的可再生能源转化手段,正逐渐引起广泛关注。
生物质气化是将生物质原料(如木材、农作物秸秆、林业废弃物等)在一定的温度和气化剂(空气、氧气、水蒸气等)条件下转化为可燃气体的过程。
这些可燃气体可以用于发电、供热、生产化学品等多种领域,为解决能源和环境问题提供了新的途径。
一、生物质气化技术的原理与分类生物质气化的基本原理是在高温缺氧的环境中,生物质发生热解和部分氧化反应,生成含有一氧化碳、氢气、甲烷等成分的合成气。
根据气化炉的类型和运行条件的不同,生物质气化技术可以分为以下几种主要类型:1、固定床气化炉固定床气化炉是一种较为常见的气化设备,生物质原料在炉内相对固定,气化剂从下部或上部通入。
根据气化剂的流动方向,又可分为上吸式、下吸式和平吸式固定床气化炉。
上吸式气化炉的产气中焦油含量较高,但热效率相对较高;下吸式气化炉的产气焦油含量较低,但气体温度较高;平吸式气化炉则介于两者之间。
2、流化床气化炉流化床气化炉中,生物质原料在流化介质(如空气、水蒸气等)的作用下处于流化状态,与气化剂充分接触,反应速度快,气化效率高。
常见的流化床气化炉有鼓泡流化床和循环流化床两种。
3、气流床气化炉气流床气化炉的工作温度较高,通常在 1200℃以上,生物质原料以粉末形式与气化剂高速喷入炉内,瞬间完成气化反应。
这种气化炉产气质量高,但设备投资和运行成本也较高。
二、生物质气化技术的进展近年来,生物质气化技术在多个方面取得了显著的进展。
在气化炉的设计和优化方面,通过改进炉体结构、优化气化剂的分布和流动方式,提高了气化效率和产气质量。
例如,采用新型的炉内换热装置,有效地回收了气化过程中的热量,提高了系统的能源利用率;同时,通过优化气化剂的入口位置和流量控制,改善了气化反应的均匀性,减少了焦油的生成。
在净化和提质技术方面,新的方法不断涌现。
生物质热能利用技术的前沿研究与应用随着全球对可再生能源需求的不断增长,生物质能源作为一种重要的可持续能源被广泛关注。
生物质热能利用技术作为生物质能源利用的重要手段,受到了广泛的研究和应用。
本文将介绍生物质热能利用技术的前沿研究和应用,包括生物质热解技术、生物质气化技术和生物质液化技术。
一、生物质热解技术生物质热解技术是将生物质在高温条件下转化为各种能源产品的过程。
这种技术能够实现生物质的高效利用,减少对化石燃料的需求。
在生物质热解技术的研究中,研究人员主要关注以下几个方面:1. 热解反应机制的研究:研究人员通过实验和模拟计算等手段,深入研究生物质热解反应的机制。
他们希望了解生物质分子在高温条件下的裂解和转化规律,为生物质热解工艺的优化提供理论依据。
2. 催化剂的研究与开发:催化剂在生物质热解过程中起到了至关重要的作用。
研究人员通过改变催化剂的成分和结构,提高生物质热解的转化率和产物选择性。
他们还研究了催化剂的再生方法,实现了催化剂的循环利用。
3. 热解产品的利用:生物质热解技术可以产生多种能源产品,如固体炭、液体燃料和气体燃料等。
研究人员致力于开发和利用这些产品,以满足不同领域的能源需求。
例如,固体炭可以用作活性炭、吸附剂和电极材料等;液体燃料可以用作生物柴油和生物乙醇等;气体燃料可以用作发电和供暖等。
二、生物质气化技术生物质气化技术是将生物质在缺氧或氧气限制条件下转化为合成气的过程。
合成气主要由氢气和一氧化碳组成,是一种重要的能源来源。
生物质气化技术的研究与应用主要包括以下几个方面:1. 气化反应动力学的研究:生物质气化反应涉及多个反应步骤,包括干馏、炭气化和裂解等。
研究人员通过实验和模拟计算等手段,深入研究每个反应步骤的动力学过程,以提高气化反应的效率和产气性能。
2. 气化床的改进与优化:气化床是生物质气化过程中的核心设备,对气化反应的效果有重要影响。
研究人员通过改变床层结构、气化剂的供应方式和气体循环系统的设计等手段,优化气化床的工艺参数,以提高生物质气化的效率和稳定性。
煤与生物质共热解的研究进展 1研究背景 目前,国内外对单独的煤或生物质热解气化研究都相对比较成熟,由于煤是由生物质经几千万年以上转换而得来的,研究表明,生物质特性和利用方式与煤炭有很大的相似性。如果能将两者热解过程有效地结合起来,实现生物质与煤的共热解,势必能扬长避短,得到更好的效果。热解是生物质与煤利用技术中具有共性的重要问题。 煤在500°C热解产物以焦炭为主;在500~650°C快速热解产物以焦油或生物油为主;在800~1100°C以可燃气为主。 影响生物质与煤热解过程及产物的因素有:①生物质或煤的物料特性;②热解终温的高低;③升温速率的快慢。生物质与煤的混合共热解,既能克服生物质能量密度低的问题,又能发挥生物质本身的特点,实现高附加值化工产品的富集。在对煤与生物质的热解研究中,目前对于催化热解机理,升温速率影响,混烧方式以及反应动力学进行了较多的研究,其中对于二者的混合共热解成为重要课题。 2生物质与煤共热解特性及动力学研究 目前,国内外对生物质与煤共热解研究主要在于二者的协同作用。对于协同作用问题,主要存在两种观点:一种认为生物质与煤共热解时存在协同作用;另一种是二者不存在协同作用 2.1 单独生物质和煤的热失重曲线比较 . 图 2-1[1] 比较了生物质和煤的热失重曲线,可以看出,煤和生物质的 DTG 曲线图中都出现了两个峰,也即脱水峰和脱挥发分峰。在 50~200℃的低温阶段,煤和生物质都出现不同程度的脱水峰,这是由于煤和生物质本身都含有水分所致,物料所含水分越高,该段 TG 曲线变化越明显。随着热解温度的上升,煤和生物质进入热解主要失重阶段。此段生物质的失重率急剧增大,且生物质的总热解转化率明显高于煤,这与两者的组成成分和分子结构有关。由于生物质与煤组成结构不同,其热解过程也大不相同。生物质是由纤维素、半纤维素以及木质素通过相对较弱的醚键(R-O-R)结合,其结合键能较小(380~420kJ/mol),在较低的热解温度下就断裂。因此,成分中含有较多纤维素和半纤维素的玉米秸秆(CS)在 220℃左右就已开始热解,并在 540℃左右就已基本热解完毕。而成分中含有较多木质素的木屑(SD)的热解起始温度稍高于 CS,在 230℃左右开始析出挥发分,并在 590℃左右就已基本热解完毕。煤主要是 C=C 键(键能为 1000kJ/mol)相连的多环芳香碳氢化合物构成的大分子芳香聚合物,分子结合较强,在较低温度下很难断裂,因此煤热解温度较高。从表 2-1 工业分析可知,生物质的挥发分含量要远远大于煤。以上因素都可能导致生物质更高的总热解转化率。 从 DTG 曲线来看,两种生物质的挥发分开始析出温度为在225℃左右,其最大热解峰温分别为 340℃左右(CS)和 370℃左右(SD)左右,两种煤的挥发分开始析出温度分别为 350℃左右(LC)和 440℃左右(MC),其热解峰温分别约为470℃(LC)和 580℃(MC)。煤的挥发分开始析出温度比生物质要高 130~210℃,其主要热解阶段温度比生物质要高 130~240℃。可见,生物质和煤的热解过程中主要热解阶段温度相差较大,当煤开始热分解时,生物质的大部分已经热解掉了。 因此,使两种物料在相同或相近的温度范围内共热解,生物质中富裕的氢才会尽可能有效的被煤利用而使两者共热解过程中发生协同效应。 图 2-1 煤及生物质的 TG 及 DTG 曲线图比较 2.2升温速率对煤、生物质热解过程的影响分析 升温速率是热解过程的重要影响因素。图 2-2 和图2-3 为长焰煤(LC)及贫煤(MC)两种煤在不同升温速率下的热重曲线。由图发现,随着升温速率的增加(10~50℃/min),LC 和 MC 的最大失重速率 DTGmax增大,最大热解速率对应温度Tmax向高温方向移动,LC的Tmax从 450℃升高到480℃,MC的Tmax从540℃升高到560℃。比较两种煤的 DTG 曲线可知,随着升温速率的增加,DTG 峰宽变大,LC的DTGmax增大较MC明显。说明煤阶对热解过程有重要影响,高阶煤的热解温度比低阶煤更高,且挥发分析出较少。对贫煤,在温度<530℃时,不同升温速率的TG 曲线变化基本一致,但温度较高时的TG 曲线有较大变化。
图 2-2 长焰煤的 TG 及 DTG 曲线图 图2-3 贫煤的 TG 及 DTG 曲线图 单独生物质及煤的热解动力学分析 目前,国内外对生物质与煤共热解研究主要在于二者的协同作用。对于协同作用问题,主要存在两种观点:一种认为生物质与煤共热解时存在协同作用;另一种是二者不存在协同作用 2.3生物质与煤共热解的协同作用 。 持有生物质与煤共热解过程中存在协同反应观点的专家学者认为, 煤是一种贫氢物质, 在传统的煤热解气化工艺中, 为了使煤中的能量充分发挥, 一般都进行加氢热解气化。在生物质与煤的热解过程中, 生物质先于煤热解, 生物质热解产物氢气在共热解过程中对煤的热解起到了很好的气氛作用, 加速了煤的热解; 另外, 生物质灰中的的碱金属氧化物及生物质中的CaO 对煤的热解还能起到催化剂作用,同样能促进煤的热解。协同反应的影响主要体现在煤的脱硫、脱氮及焦油含量减少等方面。 2生物质与煤共热解的协同作用 2.3.1生物质与煤常规共热解 Ulloa等在不同的升温速率下,分别测定了煤、辐射松木粉及两者混合物(50:50)的热解曲线,热解终温为1200°C。实验结果表明,在400°C前,无协同作用发生。这一阶段生
物质已经基本完成了热解过程,煤刚开始液化,两者没有充分的接触时间,很难相互影响。在400°C以后,两者发生了协同作用,挥发物产率实验值大于理论计算值。这主要是煤与生物质中木质素的相互作用造成的。生物质中的无机元素Ca、K等促进了脱氧甲基反应的发生,使得混合物中脂肪族化合物减少,取代的芳香族化合物增多,减少了焦炭的形成,促进了挥发物的发生。 Cordero 等[2] 在终温为600e 的条件下对高硫煤和生物质共热解, 研究表明, 在有生物质存在的条件下煤的脱硫效果明显提高。Nikkhah等 在小型反应器中进行了若干种生物质与煤共热解实验, 发现相比于生物质或煤的单一热解, 在共热解过程中气体产率、碳氢含量和热值都有所增加, 说明生物质与煤的共热解过程存在协同反应。王鹏等[3] 研究了大雁煤、木屑和两者混合物3个样品的热解特性, 发现生物质木屑与大雁褐煤共热解产生了协同作用, 协同作用的结果是: 半焦产率减小, 焦油和气产率增加, 热解气组成中H2 和CH4 降低, CO 和CO2 增加, LHV 减小。王健,张守玉等利用热重分析技术对平朔煤、生物质及两者混合物的热解特性进行了研究,考察了生物质掺混比例对平朔煤热解的影响,结果表明,不同掺混比例下生物质与平朔煤共热解时,平朔煤的挥发分析出温度和最大热解速率对应的温度呈现出规律性变化,将混合样品热解时的实际失重速率曲线与按比例折算后的曲线进行对比,发现实际失重速率曲线与折算曲线有所偏差,并不是平朔煤与生物质热解失重速率的简单加和,说明混合热解过程有协同作用。同时证明了混掺生物质对平朔煤热解起到了促进作用,认为平朔煤与生物质共热解过程存在协同作用。 2.3.2 生物质与煤快速共热解 考虑到生物质与煤热解温度范围不同, 利用常规热解实验来研究生物质与煤的热解行为有一定的局限性, 可以采用快速热解的方式对生物质和煤的共热解行为进行研究。 Moghtaderi等[4] 在1个沉降炉中考察了生物质与煤快速共热解特性, 结果未能发现任何明显的协同效应。协同效应缺乏的最主要原因可能是由于实验过程中采用了较大的载气流速以及较低的生物质与煤的混合比例。 Rudiger等 在流化床中对煤与生物质进行了共热解研究, 结果发现, 煤与生物质热解发生的温度范围基本上没有重叠, 两者难以产生协同反应。同时, 流化床反应器中的载气起到了隔离煤与生物质颗粒的作用, 生物质中富裕的氢不容易转移到煤中, 也导致协同反应难以发生。 张丽在落下床反应器中对豆秸/褐煤、白松/褐煤、豆秸/铁法煤以及白松/铁法煤的共热解行为进行了研究, 发现在落下床反应器中煤与生物质共热解时半焦产率减少, 而液体和焦油产率增加, 气体组分中CH4 产率增加, CO和CO2 产率降低, 说明共热解过程中发生了一定的协同反应。 2.3.4两步法共热解 有专家提出了采用两步法对生物质与煤共热解进行实验研究, 将生物质热解过程中产生的氢有效地转移到煤中, 提高煤的热解转化率。李世光等[8] 提出让生物质与煤分别在自由落下床中热解,将生物质热解产生的富氢气体通入到煤的热解反应器中作为煤热解的气氛, 为煤的加氢热解提供廉价的氢源, 提高煤的转化率。马光路等利用两段炉进行耦合, 采用分别控温的方法对生物质与煤进行共热解研究, 分别把煤样和生物质放入上下2个炉段中热解, 利用程序控温, 在同一时间分别达到两者热解的最佳温度, 顺利实现生物质中的富氢向煤的转移。 2.4生物质与煤的常规共热解过程不存在协同 在对煤和生物质分别进行单独热重实验研究中发现, 煤与生物质有许多相同的热解特性, 但两者的热解温度范围并不重叠, 煤开始热解时, 生物质已经基本上完全热解, 煤不能有效地利用生物质中富裕的氢。所以, 很多学者认为, 生物质与煤在共热解过程中不存在协同用。 Rudiger等[5] 在气流床中进行了煤与生物质的共热解研究,发现煤与生物质发生热解的温度在不同的范围内,基本上没有重叠。虽然煤与生物质热解特性有许多相似之处,但生物质不能对煤的热解起到促进作用,两者难以产生协同反应。 Vuthalum等[6] 应用热分析方法,从煤与生物质单独热解时的对应温度角度出发, 得出煤与生物质各自处在不同的反应温度区间, 两者的混合热解无相互作用。Vuthaluru等[7] 还利用热解重量分析法, 研究不同比值煤与生物质混合物共热解时的热行为, 发现混合物比值为20B80 时具有最低的活化能, 比值为50B50具有最大反应速率, 但在热解过程中未发现煤与生物质有相互作用。应应具备的条件, 生物质的存在不能促进煤的热解。 尚琳琳等[8]采用热重分析法, 对4种典型生物质样品与煤按不同质量比例掺混的混合物, 在相同升温速率下进行热解实验, 研究表明, 生物质与煤的热解特性差异很大, 在生物质与煤共热解时, 总体热解特性分阶段呈现生物质和煤的热解特征, 共热解的实际微分曲线与