例二:未知物分子式为C3H6O,其红外图谱 如下图所示,试推其结构。
Ω = 1 + n4 + 1/2(n3 – n1)
1、由分子式可计算出该化合物不饱和度为1。 2、以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸 收峰,可判断出该化合物具有端取代乙烯。 3、因分子式含氧,在3338cm-1处又有吸收强、峰 形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为—醇类 化合物。再结合1028cm-1的吸收,知其为伯醇。 综上可知,未知物结构为:CH2=CH–CH2–OH。
生色基: 能在某一段光波内产生吸收的基团, 称为这一段波长的生色团或生色基。 C=C、C≡C、C=O、COOH、COOR、COR、 CONH2、NO2、-N=N- 助色基: 当具有非键电子的原子或基团连在双 键或共轭体系上时,会形成非键电子与π电子的 共轭 (p−π共轭),从而使电子的活动范围增大, 吸收向长波方向位移,颜色加深,这种效应称为 助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称为 助色基。(-OH、-Cl )
R带:n→π*跃迁所产生的吸收带(250-500 nm) K带:共轭双键的π→π*跃迁所产生的吸收带(210-250 nm) B带:苯环的π→π*跃迁所产生的吸收带(230-270 nm) E带:苯环中烯键π电子π→π*跃迁所产生的吸收带(包 括E1和E2两个带) E1带:苯环中烯键π电子 π→π*跃迁所产生的吸收 带(~184 nm) E2带:苯环中共轭烯键π 电子π→π*跃迁所产生的 吸收带 (~204 nm)
6. 一个化合物的分子式为 C10H12O, 其NMR谱图 如下图所示,试推断该化合物的结构。
4
3 2
3
解:分子式为C10H12O, Ω=5, 化合物可能含有苯基, C=C或C=O双键; 1H NMR谱无明显干扰峰; 由低场至 高场, 积分比为4:2:3:3, 其数字之和与分子式中氢原子 数目一致, 故积分比等于质子数目之比。 δ 6.5~7.5 的多重峰对称性强, 可知含有 X−C6H5−Y (对位或邻位取代)结构; 其中2H的δ<7 ppm, 表明苯环 与推电子基(−OR)相连。3.75 ppm (s, 3H)为CH3O的 特征峰; δ 1.83 (d, 3H)为CH3–CH=; δ 5.5~6.5 (m, 2H) 为双取代烯氢 (C=CH2或HC=CH)的四重峰, 其中一个 氢又与CH3邻位偶合, 排除=CH2基团的存在, 可知化合 物应存在:–CH=CH–CH3基。