含有机磷化合物废水处理方法及技术应用

我国是农业大国，农药工业是中国化学工业主要行业之一，而农药中有机磷农药占比较高，约80%。

随着工业的发展，有机化合物的生产日益增多，如化工、造纸、农药、医药等行业的废水中常含有有机磷化合物，造成环境污染。

同时，有机磷农药在合成过程中也会排放大量的废水，每合成1吨农药约消耗3-4t化工原料，排放废水2-3t，且废水污染物成分复杂、毒性大、浓度高。

一、有机磷农药废水的产生目前，有机磷农药有草铵膦、草甘磷、敌百草、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲胺磷、马拉硫磷等。

1.草铵膦：草铵膦合成原料：三氯化磷废水来源：生产草铵膦工序废水、洗罐和冲洗地面水等2.草甘膦：草甘膦合成原料：甘氨酸或亚氨基二乙腈废水来源：生产草甘膦工序废水、洗罐和冲洗地面水等3.敌敌畏废水的产生敌敌畏合成原料：亚磷酸三甲酯、三氯乙醛废水来源：生产敌敌畏工序废水、洗罐和冲洗地面水。

4.乐果废水的产生乐果合成原料：硫代磷酸酯、一甲胺、三氯乙烯废水来源：硫化物工序洗涤水、氯乙酸甲酯废水、合成废水、冲洗设备水。

5.马拉硫磷废水的产生马拉硫磷合成原料：五硫化二磷、对苯二酚、丁烯、二酸二乙酯废水来源：碱洗废水、冷凝水、车间冲洗地面水、冲洗反应罐废水。

二、有机磷农药废水的处理方法有机磷农药废水的处理，很多污水处理厂采用的是生物处理和化学处理法，这两种方法都是较为成熟的除磷方法，而目前很多机构在有机磷处理设备方面做了大量的研究。

化学沉淀法除磷是指向含磷废水中投加一定量的化学药剂，使之与废水中的磷酸盐发生反应生成难溶于水的化合物，再经沉淀分离。

该法工艺简单、操作方便，但常规的化学除磷设备常会出现药剂投加不精准、反应不彻底的问题，导致出水总磷不能稳定达标、污泥量大、运行成本高的问题。

为了避免化学沉淀法的负面影响，湛清环保研发SPT-IE特种磷处理设备，有效处理各种类型的有机磷农药废水。

SPT-IE特种磷去除设备采用精准调控反应技术，精准投药、反应稳定彻底，针对草铵膦、草甘膦等多种有机磷农药废水的处理可确保稳定达标。

工业生产废水中磷（膦）的去除一、引言水源中磷的含量的提高会导致水源的富营养化是一个不争的事实。

前些年太湖蓝藻事件的出现，就是由于随着工业化进程以及农业的面源污染，排入天然水域的磷总量逐年积累而导致的。

地方政府和各级环保部门都已经认识到消减总磷排放量对于缓解湖泊富营养化难题具有重要的意义。

各级环保部门数年来逐步抓紧了对工业企业外排污水的总磷等污染物的管控（尽管某些地方政府为了当地的GDP、就业和税收等“政绩”在某种程度对污水中磷的去除处理睁一眼，闭一眼）。

二、磷污染的主要来源据我们对江苏各地不完全的了解，由于向水体中排入磷导致水体磷污染和富营养化的主要污染源是：1、农业生产中的面源污染农业生产中大量使用化学肥料，过剩的磷肥通过地表径流和地下水向自然水体大量排入，这已经成为水体富营养化的主要污染源。

推广测土施肥，推广新型节水节肥农业生产技术是减少农业面源污染的主要措施。

2、居民生活污水磷污染由于近年来大力推广使用无磷洗涤剂使得居民生活污水中磷的浓度并不高，普遍在2mg /l及以下。

在江苏地区（尤其是苏南地区）对于居民生活废水的处理是通过建立区域性污水处理站来进行集中处理。

原则上只要处理措施得当，各污水处理企业真正按照要求实行处理，控制生活废水的磷的排放应该是没有问题的。

但事实上，由于处理成本以及处理企业的社会责任心等问题，有相当的污水处理企业并没有积极地采取措施使总磷排放标准达标。

尽管这部分废水中总磷浓度较低，但由于排放的总水量很大，使得年度总磷排放量仍相当可观。

3、工业企业含磷污水排放涉磷（膦）废水排放的企业主要是一些化工企业和食品及食品原料企业。

比如电镀行业、以PCl3为原料的化工行业、含磷（膦）农药生产企业或者是农药中间体生产企业、磷系列阻燃剂生产企业、金属表面处理行业、医药中间体生产企业，某些使用磷酸盐或聚合磷酸盐作为化学反应催化剂的生产，以及酒类及酒精等食品生产加工企业等。

如果说高浓度的磷将导致水体的富营养化问题，那么膦化合物（如含磷的农药、除草剂、阻燃剂等）排放到水体中，其潜在的生物毒性危害也是一个重大的威胁。

磷污染措施引言磷是一种重要的营养元素，对植物的生长和发育起着至关重要的作用。

然而，由于过度使用化肥以及农业和工业活动的废水排放，磷污染已成为一个普遍存在的环境问题。

磷污染不仅对水体生态系统造成严重危害，而且会对人类健康产生潜在的风险。

因此，采取有效的磷污染措施对于保护环境和维护人类健康至关重要。

本文主要介绍了几种常见的磷污染措施，包括控制化肥使用量、加强农田管理、改进废水处理技术和宣传教育等。

这些措施旨在减少磷的输入和排放，降低磷污染的风险。

控制化肥使用量化肥是农业生产中最常用的磷源之一。

然而，过度使用化肥不仅浪费资源，还会导致磷的积累和排放增加。

因此，控制化肥使用量是减少农业磷污染的重要措施之一。

为了控制化肥使用量，可以采取以下措施：•合理施肥：根据农作物的需求和土壤磷含量，合理控制化肥的施用量，避免过量使用。

•使用有机肥料：有机肥料中的磷含量较低，但其释放缓慢，对土壤生物活性有较好的保护作用。

适度使用有机肥料可以减少对化肥的依赖，并减少磷的排放。

•使用微生物肥料：微生物肥料中含有一定量的磷，并且可以通过利用土壤微生物的固氮作用来提高农作物对磷的利用效率，减少磷的浪费和排放。

加强农田管理农田管理对于减少磷污染也起着重要的作用。

以下是几个加强农田管理的措施：•合理耕作：合理的耕作措施可以减少土壤侵蚀，避免土壤中的磷被冲走。

•绿色覆盖：在农田休耕期间，可以种植绿色覆盖植物来保护土壤，防止磷的流失。

这些植物还可以吸收土壤中的残余磷，减少磷的积累。

•水土保持措施：采取适当的水土保持措施，如建设沟渠和植被带，可以有效减少土壤侵蚀和磷的流失。

改进废水处理技术废水中的磷排放是引起水体磷污染的主要途径之一。

改进废水处理技术可以降低磷的含量和流入水体的量。

以下是几种常见的改进废水处理技术：•生物处理：利用生物处理方法可以有效地去除废水中的磷。

常见的生物处理方法包括活性污泥法、人工湿地和生物滤池等。

•化学处理：化学处理方法可以通过与废水中的磷形成不溶性沉淀物来去除磷。

磷在废水中存在的形式是什么?磷是一种活泼元素，在自然界中不以游离状态存在，而是以含磷有机物、无机磷化合物及还原态PH3这三种状态存在。

污水中含磷化合物可分为有机磷与无机磷两类。

无机磷几乎都以各种磷酸盐形式存在，包括正磷酸盐、偏磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐，以及聚合磷酸盐如焦磷酸盐、三磷酸盐等。

有机磷大多是有机磷农药，如乐果、甲基对硫磷、乙基对硫磷、马拉硫磷等构成，他们大多呈胶体和颗粒状，不溶于水，易溶于有机溶剂。

可溶性有机磷只占30%左右，多以葡萄糖-6-磷酸、2-磷酸-甘油酸及磷肌酸等形式存在。

溶解磷占总磷的1/3 左右，PO4ˉ-P磷中大分子磷占40%。

磷是怎样转化的?影响因素有哪些?水体中的可溶性磷很容易与Ca2+、Fe3+ 、Al3+ 等离子生成难溶性沉淀物，例如AIPO4、FePO4等，沉积于水体底部成为底泥。

聚积于底泥中的磷的存在形式和数量，一方面决定于污染物输入和通过地表与地下径流的排出情况;另一方面决定于水中的磷与底泥中的磷之间的交换情况。

沉积物中的磷通过颗粒态磷的悬浮和水流的湍流扩散再度被稀释到上层水体中，或者当沉积物中的可溶性磷大大超过水体中磷的浓度时，则可能重新释放到水体中。

在水中，磷离子以HPO42ˉ还是以H2PO4ˉ形式存在取决于pH值，当pH 值在2～7时，水中磷酸盐离子多数以H2PO4ˉ形式存在，而pH值在7～12时，则水中的磷酸盐离子多数以HPO42ˉ形式存在。

所有含磷化合物都是首先转化为正磷酸盐(PO43ˉ) 后，再转化为其他形式。

此时测定PO的含量，测定结果即是总磷的含量。

磷的来源是什么?污水中的磷部分来源于化肥和农业废弃物。

同时，生活中含磷洗涤剂的大量使用也使生活污水中磷的含量显著增加。

此外，化工、造纸、橡胶、染料和纺织印染、农药、焦化、石油化工、发酵、医药与医疗及食品等行业排放的废水常含有有机磷化合物。

磷的危害是什么?(1)磷对人体的危害高磷洗衣粉对皮肤有直接刺激作用，严重的会导致接触性皮肤炎、婴儿尿布疹等疾病。

常见废水除磷方法以及作用机理废水中的磷是一种常见的水质污染物，过量的磷会导致水体中富营养化，引发藻类大量繁殖，进而破坏水生态系统的平衡。

因此，废水处理中除磷是一个重要的环节，下面将介绍常见的废水除磷方法以及作用机理。

1.化学沉淀法化学沉淀法是目前最常用的废水除磷方法之一、通过加入化学沉淀剂（如氯化铝、聚合氯化铝等）使磷与金属离子反应生成难溶的磷盐沉淀，从而实现磷的去除。

其作用机理主要是利用化学反应改变磷的溶解度，使其从溶液中转化成固体沉淀，从而达到除磷的目的。

2.生物吸附法生物吸附法是使用具有高亲磷能力的微生物（如固氮菌、蓝藻等）或植物（如水稻、草等）吸附废水中的磷元素。

这些微生物或植物通常具有丰富的表面胞外多糖物质，可以通过静电作用、络合作用等与磷形成强结合，从而减少磷在废水中的浓度。

此方法的作用机理主要是通过生物体与磷之间的物理化学作用实现磷的去除。

3.生物处理法生物处理法是指利用活性污泥或特定微生物菌群进行废水处理，其中包括生物吸附、生物吸附和生物转化等过程。

生物处理法的除磷机理是通过微生物在氧化还原条件下，利用磷酸盐还原酶活性将废水中的无机磷转化为有机磷，然后通过生物菌群的附着、沉淀或生物组织吸附形式除去。

4.改性吸附剂法改性吸附剂法是利用特定吸附剂对废水中的磷离子进行吸附，从而实现废水除磷。

常见的吸附剂包括活性炭、陶瓷球、钢渣等。

这些吸附剂具有较大的比表面积和丰富的孔隙结构，可以通过静电作用或吸附作用将磷离子从废水中去除。

5.膜分离法膜分离法主要包括微滤、超滤、逆渗透等技术，在除磷过程中主要是通过膜的选择性透过和拒除作用将废水中的磷分离出。

这些膜材料通常具有较小的孔径，可以有效拦截废水中的磷离子，从而实现磷的去除。

综上所述，常见的废水除磷方法包括化学沉淀法、生物吸附法、生物处理法、改性吸附剂法和膜分离法。

这些方法的作用机理不同，但都能有效地去除废水中的磷，达到净化水体的目的。

不同的除磷方法适用于不同的废水处理场景，选用合适的方法可以提高废水处理效果。

磷化工污染的危害及治理方法探讨摘要：随着现代工业的不断发展，磷化工行业在全球范围内取得了显著的成果。

然而，磷化工生产过程中产生的废水、废气、废渣等污染物对环境和生态系统造成了严重的危害，成为可持续发展道路上的一大挑战。

为了守护绿色地球，共建美好家园，磷化工污染治理已成为当务之急。

关键词：磷化工污染；危害；治理方法在磷化工污染治理的探讨中，分析了磷化工污染的危害和治理方法，旨在提高公众对磷化工污染问题的认识，推动磷化工行业的绿色转型。

面对环境污染的严峻挑战，需要采取综合措施，从源头减少污染产生，减轻对生态系统和人类健康的影响。

一、磷化工污染的危害磷化工污染是指磷化工生产过程中产生的有害物质对环境、生态系统和人类健康造成的损害，除此之外，藻类死亡后分解过程中会消耗大量氧气，进一步加剧水体缺氧现象。

磷化工生产过程中产生的固体废物如磷石膏、磷渣等含有较高浓度的磷化物，如果未经妥善处理就直接堆放或填埋，可能导致土壤污染。

磷化物会改变土壤的化学性质，影响土壤中微生物的活性，降低土壤肥力，影响农作物生长。

磷化工生产过程中可能产生有害气体，如氨气、硫化氢等。

这些气体未经处理直接排放到大气中，会导致大气污染，影响空气质量和人体健康。

水体富营养化会导致水生植物过度繁殖，影响其他生物的生存空间。

长期暴露于磷化工污染的环境中，可能导致人体健康问题。

例如，吸入磷化氢等有害气体可能引起呼吸道刺激，摄入高磷食物可能导致钙代谢紊乱、骨质疏松等问题。

二、磷化工污染的治理方法（一）废水处理废水处理是减轻磷化工污染的关键环节。

在磷化工生产过程中，废水含有较高浓度的磷化物，需要通过处理技术降低磷浓度，达到排放标准。

以下是一些常用的废水处理方法：1. 化学沉淀法：化学沉淀法是通过向废水中加入化学沉淀剂，形成不溶性的磷酸盐沉淀。

然后，通过沉降、过滤等方法将沉淀物分离。

这种方法适用于处理较高浓度的含磷废水，处理效果较好。

2. 结晶法：结晶法是通过控制废水中磷酸盐的过饱和度，促使磷酸盐结晶析出。

水体中氮、磷的排入引起水体中藻类大量生长和其他浮游植物迅速繁殖，使水体中的溶解氧下降，造成生物大面积死亡。

水中藻类数量取决于总磷，总磷是限制浮游藻类生长的主要因素，治理水体富营养化，必须控制含磷废水中的总磷的含量。

含磷废水来源广泛，特别来源化学工业的含磷废水，如化肥，农药、石油化工等行业，有机磷农药废水排放量大、成分复杂，对于这类含磷废水的主要方法有化学沉淀法、吸附法和生物法。

1.化学沉淀法（1）化学沉淀法原理是向含磷废水中投加一定量的化学药剂，使之与磷酸盐发生反应生成难溶于水的沉淀，再通过排泥去除废水中的磷。

（2）化学法除磷特点：工艺流程简单，除磷效率高，操作方便，占地面积小的优点，一般化学沉淀工艺由于药剂投加量控制不好或人工操作的不规范，导致化学污泥量的增加、维护成本高，甚至造成二次污染。

（3）鉴于有机磷农药废水种类繁多，存在难处理的现象，而投加药剂会增加运行成本，湛清环保基于有机磷农药废水的难处理特征，在化学沉淀的基础上，设计特种磷处理设备SPT-IE，考察处理有机磷废水浓度、除磷剂投加量、PH、反应时间等对除磷效果的影响。

结果表明，一体化除磷设备对不同的有机磷废水均有较好的除磷效果，并具有运行维护简便、投药精准不浪费、总磷去除率能达到90%的优点。

在选择除磷方法时，要根据具体的水质特性和环境条件，合理选择除磷工艺流程，化学沉淀法一体化除磷设备对有机磷农药废水比较有效，其中酸碱度是主要的控制因素。

2.吸附法吸附法去除农药废水中有机磷常用的吸附材料有活性炭、树脂、金属氧化物等，它们对大部分有机物都具有吸附作用，但是因为吸附材料昂贵、对进水水质要求高、解吸再生过程困难、解析后产生的浓水难处理等问题造成了其在有机磷废水处理的实际应用中并不广泛。

以活性炭吸附为例，其原理是其物理吸附与化学吸附共同作用的结果，并非是对有机磷的定向吸附过程，所以导致了活性炭在吸附有机磷的同时，也会吸附其他有机物分子，占用吸附容量，导致吸附效率低下，而且活性炭解吸过程困难，产生浓水难处理，就注定了活性炭吸附在有机磷废水处理中难以广泛应用。

龙源期刊网 有机磷农药废水处理研究现状及进展作者：李兵来源：《中国农资》2013年第04期摘要：近些年来，由于农业的迅猛发展，农药在农业中的使用量与日俱增，有机磷农药废水的排放将随人类健康和水生动植物的生存造成严重的危害。

由于有机磷农药废水具有有害成份多、毒性大、浓度高、可生化性差等特点而成为人们研究的热点。

本文主要综述了有机磷农药废水的主流处理方法的研究现状和未来的研究进展。

关键词：有机磷农药；废水处理；现状；进展水，稀释至COD为1000mg/L后进入生化处理装置，经处理后有机磷的去除率可达95%，出水COD可达标，成本约为0.9-1.2元/t废水[1]。

序批式活性污泥法（SBR）的主要装置是序批式反应器，是一种间歇运行的活性污泥法。

此工艺简单，投资省，占地面积小，适应性强，耐冲击负荷能力强，可随污水性质的变化和排放要求的不同，进行人为的调节和控制，可控制丝状菌的过度繁殖，运行稳定可靠；必要时可除氮、除磷，达到深度处理要求。

刘宏菊等对SBR法处理有机磷农药废水的方法加以改进，发现在保证出水水质达标的条件下，省去搅拌的SBR法进水CODcr最高达1500mg/L，带有搅拌的SBR法进水CODcr最高达2500mg/L，且带有搅拌的SBR法处理效果比省去搅拌的SBR法号[2]。

在用生物法对有机磷农药废水进行处理中，80%采用的是好氧生化法，用厌氧法处理农药废水的研究很少。

厌氧生物处理是在是在无氧条件下，利用兼性菌和厌氧菌分解有机物的一种生物处理法。

厌氧生物处理技术最早仅用于城市污水厂污泥的稳定处理。

在当前能源日趋紧张的形式下，厌氧处理作为一种低能耗、可回收资源的处理工艺，重新受到世界各国的重视。

最近的研究结果表明，厌氧生物处理技术不仅用于污泥稳定处理，而且适用于高浓度有机磷农药废水的处理。

厌氧法适于处于较高浓度农药废水，可以减少以其他方法处理时的稀释倍数，较适于实际工作。

2.2 化学处理有机磷农药废水的化学法处理一般作为其预处理过程，主要有fenton试剂氧化法、臭氧氧化法等方法。