狄尔斯-阿尔德反应 双烯合成 1950年诺贝尔化学奖
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诺贝尔化学奖得主及获奖理由盘点文件管理序列号:[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]得主及获奖理由盘点诺贝尔化学奖是以瑞典着名化学家、硝化甘油炸药发明人阿尔弗雷德·贝恩哈德·诺贝尔(1833-1896)的部分遗产作为基金创立的5项奖金之一。
诺贝尔化学奖由瑞典皇家科学院从1901年开始负责颁发,总共被颁发了107次。
期间只有1916、1917、1919、1924、1933、1940、1941和1942八年没有颁发。
诺贝尔奖奖项空缺,除了受到两次世界大战影响之外,还受到了诺贝尔奖组委会“宁缺毋滥”的评奖理念的影响。
到目前为止,诺贝尔化学奖共有172位获奖者。
其中英国生物化学家弗雷德里克·桑格(FrederickSanger)在1958年和1980年两次获得诺贝尔奖,因此历史上获得诺贝尔奖的总共只有171人。
诺贝尔化学奖获奖者的平均年龄是58岁。
其中有32人获奖年龄介于50岁和54岁之间,几乎占到了总获奖人数的20%。
历届诺贝尔化学奖得主及其获奖原因1901年--1910年1901年:雅克布斯范特霍夫(荷)发现了化学动力学法则和溶液渗透压。
1902年:赫尔曼费歇尔(德)合成了糖类和嘌呤衍生物。
1903年:阿累尼乌斯(瑞典)提出了电离理论,促进了化学的发展。
1904年:威廉拉姆齐爵士(英)发现了空气中的稀有气体元素,并确定他们在周期表里的位置。
1905年:阿道夫拜耳(德)对有机染料以及氢化芳香族化合物的研究促进了有机化学与化学工业的发展。
1906年:穆瓦桑(法)研究并分离了氟元素,并且使用了后来以他名字命名的电炉。
1907年:爱德华毕希纳(德)对酶及无细胞发酵等生化反应的研究。
1908年:欧内斯特卢瑟福爵士(新西兰)对元素的蜕变以及放射化学的研究。
1909年:威廉奥斯特瓦尔德(德)对催化作用,化学平衡以及化学反应速率的研究。
1910年—1919年1910年:奥托瓦拉赫(德)在脂环类化合物领域的开创性工作促进了有机化学和化学工业的发展的研究。
[课外阅读]1950年诺贝尔化学奖得主——阿尔德和狄尔斯(德)阿尔德(Alder,Kurt,1902-1958)德国有机化学家。
1902年7月10日生于西里西亚的科尼希斯卢特(如今是波兰的霍茹夫);1958年6月20日卒于科隆。
阿尔德在柏林大学毕业后,为获得哲学博士学位,到基尔大学继续读书,并在迪尔斯指导下工作。
1926年他获得哲学博士学位,两年后他们设计出一种化学反应,如今称之为迪尔斯-阿尔德反应,因此他们二人共享了1950年诺贝尔化学奖。
1934年阿尔德在基尔大学获得了教授职位,1940年以后他是科隆大学的化学教授。
奥托·保罗·赫尔曼·狄尔斯(OttoP.H.Diels,1876--1954)狄尔斯,生于汉堡的知识分子家庭,在柏林大学获博士学位,后任基尔大学教授和校长。
他对胆固醇的结构有很深的研究,获得了依他名字命名的"狄尔斯酸"和"狄尔斯烃"。
由他发明的"双烯合成法"已成为有机合成中广泛使用的一种方法,他成为双烯合成法的创始人,获1950年诺贝尔奖,当时他已74岁高龄。
由于纳粹侵略带来的祸害,两个儿子作为德军战死在东战场上,学校和家大部分被炸毁,晚年很不幸。
1953年3月7日病逝在基尔富所,终年77岁。
狄尔斯长期从事天然有机化合物,特别是甾族化合物的研究。
1906年开始研究胆甾醇的结构,从胆结石中分离出纯的胆固醇,并通过氧化作用将它转变成"狄尔斯酸"。
1927年他用硒在300℃使胆甾醇脱氢,得到一种被称为"狄尔斯烃"(C18H16)的芳香族化合物。
这对胆甾醇、胆酸皂苷、强心苷等结构的确定起了重要的作用。
1928年他和助手K.阿尔德发明双烯合成,其原理为:如果具有两个共轭双键的分子(双烯)和具有一个双键的分子(亲双烯试剂)在结构上满足一定的要求时,两者即很容易发生反应而结合成一个含有6元环的产物。
浅析高考化学试题中的双烯合成反应作者:王永森来源:《化学教学》2012年第07期摘要:从中学化学的角度介绍了双烯合成反应和相关历史背景,从双烯合成反应、化学学科思想和理念以及化学学习潜能三个维度对双烯合成反应的命题价值进行了分析,解析、点评了相关的部分高考化学试题。
关键词:双烯合成反应;高考化学试题文章编号:1005–6629(2012)7–0062–03 中图分类号:G633.8 文献标识码:B双烯合成反应,也称“狄尔斯(Diels)—阿尔德(Alder)反应”,简称“D-A反应”,在各地高考化学卷中多次作为背景信息出现。
此反应频繁出现在高考题中,我们对它是否了解呢?1 双烯合成反应历史背景1906年,德国慕尼黑大学研究生Albrecht按导师Thiele的要求做环戊二烯与酮类在碱催化下缩合,并试图用苯醌替代其它酮做实验。
由于苯醌在碱性条件下容易分解,实验虽未成功,但他发现,不加碱也能进行,得到一无色化合物。
遗憾的是,他对实验结果未提出合理的解释。
1921年,Diels和其研究生Back研究偶氮二羧酸乙酯与胺的反应。
当他们用2-萘胺为原料反应时,得到一加成产物而非期望的取代产物。
Diels敏锐地意识到,与十几年前Albrecht 的雷同境遇,于是改用环戊二烯替代苯胺与偶氮二羧酸乙酯反应,结果又得一加成产物;后来,他又通过计量加氢实验,确定此产物中只含有一个双键,而非Albrecht提出的两个双键。
Diels和其另一研究生Alder首先提出了正确的双烯加成产物的结构式,1928年,将结果发表,并因此获得1950年诺贝尔化学奖。
1950年,有机合成大师Woodward开创了狄尔斯—阿尔德反应在全合成中的应用。
此后,有机合成大师们的睿智与狄尔斯-阿尔德反应的“化合”使其应用发挥到了极致。
该反应可生成2个碳碳键和最多4个相邻的手性碳原子,大大提高了合成效率。
Woodward 在其一生的合成实践中大量应用狄尔斯-阿尔德反应构建六元环。