无卤阻燃线性低密度聚乙烯技术的研究进展

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摘 要 综述 了近 几年 国内外线性 低 密 度 聚 乙烯 ( L E) L DP 阻燃体 系的研 究现 状 , 包括 磷 系 、 系、 机 硅 无
氢氧化 物 、 膨胀 型 以及 近几 年迅速 发展 的 纳米级 阻燃 剂 ; 分析 了各 类 无 卤体 系阻燃 的机 理 以及研 究进
展 。最后 对 L D E的 阻燃前 景进 行展 望 , 米级 阻燃 剂将是 未来的研 究热 点 。 L P 纳 关 键 词 线 性 低 密 度 聚 乙烯 ;阻 燃 剂 ;进 展
磷 系 阻燃 剂 相 比 , 毒 性 更 小 , 烧 热 值 低 , 焰 传 其 燃 火 播 速 率 慢 , 而 发 展 潜 力 和 应 用 前 景 巨 大 。磷 系 因 ] 阻 燃 剂 可 分 为 无 机 硅 和 有 机 硅 阻 燃 剂 。 无 机 硅 阻
燃 剂 主 要 是 硅 酸 盐 、 合 物 纳 米 层 状 硅 酸 盐 等 。有 聚 机 硅 阻 燃 剂 主要 有 硅 氧 烷 、 聚硅 氧 烷 等 。 硅 系 阻 燃 机 理 主 要 是 凝 聚 相 阻 燃 机 理 。燃 烧 时 阻 燃 剂 穿 过 基 材 内 部 迁 移 到 基 材 表 面 , 聚 合 物 与
中图分类号 : TQ 2 . 6 3 0 6 文献 标 志 码 : A 文 章 编 号 : 0 9 5 9 ( 0 2 0 — 0 30 1 0 — 9 3 2 1 ) 30 2 — 5
Re e r h Pr es n t e Tec i e o lge - r e Fa e s a c ogr s i h hnqu f Hao n F e lm Re a d n orLie rL t r a tf n a ow n t Ol t Vln De siy P Ve h e e
( KJ 1 1 ) S B1 0 2
燃剂 。因为 该 法 简 便 、 本 低 廉 , 果 也 比较 好 。 成 效
常 用 的 阻燃 剂 为 卤 系 、 系 、 系 、 机 氢 氧 化 物 、 磷 硅 无
23 —
作 者 简 介 : 晓燕 ( 9O ) 女 , 科 生 , 程 1 9一 , 本 主要 从 事 聚 合 物 改 性 应
t e d v l p e t te d o h l me r t r nt o h e eo m n r n f t e fa e a da s f r LLDPE S p o p c e i r s e t d.t e r s a c b utfa e h e e r h a o lme r — t r a ti a o t r fed wi e t e t e n t e f t r . a d n n n n me e il l b h r nd i h u u e l
很多情况下 , 阻燃 的 实 现 是 多种 阻 燃 模 式 共 同 作 用
收稿 日期 : 0 2 0 — 9 2 1 — 72
的结果 , 难将 其 归咎 于某 单一 阻燃 机 理 的功效 。 很
目前 LL DPE 的 阻 燃 技 术 最 主 要 的 方 法 是 添 加 阻
基 金 项 目 :河 南 理 工 大 学 第 四 批 实 验 室 开 放 基 金 项 目
得 到 广 泛 的 应 用 。含 磷 有 机 阻 燃 剂 主 要 有 磷 酸 酯 、 膦 酸及 膦 酸 酯 等 。含 磷 无 机 阻燃 剂 主 要 的 产 品 有
何 继 辉 等 口] 究 了 一 种 新 型 含 硅 阻 燃 剂 。研
S R— 。S R- 是 以 工 业 级 的 二 苯 基 二 羟 基 硅 F H F H
C NG Xioy n C nxn ,, O S—a , AIY —u , a - n 。 HE a —a , AO Xi—i LU i i D ah i HEXiof g , h a
( .S h o fMaeil ce c n gn eig,He a oyeh i ie st , 1 c o 1 tr in ea dEn ie rn o aS n n P ltc ncUnv riy
可 达 到 UL 9 0级 , 极 限 氧 指 数 仅 为 2 . 一 4 V一 但 25
( A) 胀 阻燃 体 系 发 挥 协 同 阻 燃 效 果 。这 是 因 MC 膨 为 S R H 燃 烧 后 形 成 的 硅 、 化 合 物 使 膨 胀 炭 层 F — 硼
具 有 更 高 的 耐 热 性 和 阻 隔 性 , 而 提 高 了 膨 胀 炭 层 从
( .河 南 理 工 大学 材 料科 学 与 工 程 学 院 , 南 焦 作 4 4 0 ; 1 河 5 0 0
2 .河 北 大 学 化 学 与 环境 工 程 学 院 , 北 保 定 0 1 0 ; 河 7 0 0 3 .东 南 大 学 材料 科 学 与 工 程 学 院 ,江 苏 南 京 2 1 8 ) 1 1 9
红磷 、 聚磷 酸 铵 ( P 、 酸 铵 盐 等 。 AP ) 磷 磷 系 阻 燃 剂 的 阻 燃 机 理 为 凝 聚 相 和 气 相 阻 燃 机 理 。 在 燃 烧 过 程 中 , 化 合 物 分 解 生 成 磷 酸 液 态 磷 膜 , 时磷 酸 进 一 步 脱 水 生 成 偏 磷 酸 , 磷 酸 进 一 同 偏 步 聚 合 生 成 聚 偏 磷 酸 。聚 偏 磷 酸 使 聚 合 物 脱 水 ] 炭 化 , 在 其 过 程 中 由偏 磷 酸 生 成 的覆 盖 层 起 覆 盖 并 作 用 , 表 面 形 成 炭 膜 以 隔 绝 空 气 , 挥 更 强 的 阻 在 发
20 的 S R H 可 使 L D E 的 点 燃 时 间 延 长 , . F — L P 热 释 放 速 率 峰 值 下 降 5 . 。更 进 一 步 的 研 究 表 00
明| S 】 FR— 可 与 AP / 聚 氰 胺 氰 尿 酸 盐 : H P三
葛世 成 研 究 发 现 : 聚 乙烯 中 加 入 质 量 分 数 在 为 8 ~ 9 的 微 胶 囊 化 红 磷 ( R ) 燃 烧 试 验 即 % M P ,
用研究。

无 卤阻 燃线 性 低 密度 聚 乙烯 技 术 的 研 究进 展
《 海 塑 料 》2 1 年 第 3期 ( 第 1 9 ) 上 02 总 5 期
膨 胀 型 以 及 近 几 年 开 发 的 纳 米 级 阻 燃 剂 。 随 着 时 代 的 发 展 , 们 对 环 保 型 阻 燃 剂 越 来 越 重 视 。含 卤 人
复 合 形 成 更 致 密 的 含 硅 焦 化 炭 保 护 层 或 无 定 形 硅 保 护 层 , 而 达 到 隔 热 、 断 氧 的供 应 、 止 可 燃 气 从 阻 防
体 逸 出等 效 果 。
种 。磷 系 阻燃 剂 热 稳 定 性 好 , 易 挥 发 ; 卤 系 不 与 阻 燃 剂 相 比 , 毒 性 、 烟 量 及 腐 蚀 性 均 较 低 , 而 其 发 因
燃效果 。
烷 、 基 三 乙 氧 基 硅 烷 、 油 酸 甘 油 酯 等 为 原 料 制 苯 单 得 的 。测 试 结 果 表 明 :F — 对 I P S RH D E具 有 较 高 I 的 阻 燃 性 能 。 质 量 分 数 为 6 0 的 S R H 可 使 . F —
L LDP 的 极 限 氧 指 数 达 到 2 . % ; 量 分 数 为 E 80 质
极 限 氧 指 数 仅 为 1 . , 热 性 差 , 其 在 许 多 领 75 耐 使 域 中应 用 受 到 了 限 制 。 因此 , 善 材 料 的 阻 燃 性 能 改 十 分 重 要 。 目前 被 确 认 的 阻 燃 机 理 有 凝 聚 相 阻 燃 机 理 、 相 阻 燃 机 理 、 同 阻 燃 机 理 等 。 实 际 上 在 气 协
无 卤 阻 燃 线性 低 密度 聚 乙烯 技 术 的研 究进 展
《 海 塑 料 》2 1 上 0 2年 第 3期 ( 第 1 9期 ) 总 5
无 卤 阻燃 线 性 低 密 度 聚 乙烯 技 术 的 研 究 进 展
程 晓 燕 曹新 鑫 , 四 海 戴 亚辉 何 小芳 , 罗 , , 。
m e h n s fe c y S i t o uc d i e a la d ne r s a c c e e e t r r s nt d Fi ly。 c a im o a h t pe i n r d e n d t i n w e e r h a hiv m n s a e p e e e . nal
Ja z o 4 4 0 Ch n ;2 io u 5 0 0, i a .Co lg fCh mity a d En io me t l ce c , l eo e sr n vr n n a S in e e
H e iU n v r iy,Ba d n 1 0 Chi a;3 Sc o fM a e i lSce e a d be i e st o i g 07 0 0, n . ho 1o t ra inc n
Key wo d LLD PE ;fa e r t r a t r s: l m e a d n ;de e o m e t v lp n
0 前 言
L D E是 一 种 质 轻 无 毒 , 有 优 良 电 绝 缘 性 L P 具 能 和 耐 化 学 腐 蚀 的热 塑 性 材 料 。它 应 用 广 泛 , 其 但
左 右 。 为 提 高 阻 燃 性 能 , 探 寻 它 的 协 效 体 系 。 张 需
文 龙 等 采 用 改 性 氢 氧 化 镁 ( DH) M RP和 热 塑 M 、
阻燃剂 因其燃烧时产 生卤化氢等有毒气 体 , 对环 境
造 成 污 染 而 逐 渐 被 无 卤阻 燃 剂 所 代 替 , 此 , 因 对 I D E进 行 无 卤 改性 十 分 必 要 l 。 P L _ 1
1 磷 系 阻燃 剂
磷 系 阻 燃 剂 物 是 无 卤 阻 燃 剂 中 最 重 要 的 一