B纳氏试剂比色法测定水中氨氮的影响因素

中图分 类号 ：Ｘ ８ ３ 文献 标识 码 ： Ａ 文 章编 号 ： １ ６ ７ ３— ９ ６ ５ ５（ ２ ０ １ ３ ）０ ６— ０ １ ０ ９— ０ ２ ２ 水 体 自身含 有成 分 的影响
氨 氮 是 水 质 监 测 的 重 要 指 标 ， 以 游 离 氨
（ Ｎ Ｈ ） 或铵盐 （ Ｎ Ｈ４）形 式 存 在 于水 中。两 者 的 组 成 比取决 于水 的 ｐ Ｈ 值 和水 温 。非 离 子 氨所 占 的 比例 随着水 温 和 ｐ Ｈ值 的 升高 而 急 剧增 加 。水 体 中
许 卫娟
（ 启 东 市环 境监测 站 ， 江 苏 启东 ２ ２ ６ ２ ０ ０ ）
摘 要 ：纳 氏试 剂光度 法是 测 定水体 中氨 氮的最 标 准和经 典 的方法 。本 文就 其测 定过 程 中的诸 多影 响
因素作 了详 尽 的论 述 ，并进 一 步提 出消 除干扰 的 方法 。 关 键词 ：纳 氏试剂 光度 法 ；氨 氮 ；影 响 因素 ；消除 方 法
全程序空 白试验。全程序空 白样品的测得值必须低 于纳 氏试 剂光 度法 的检 出限 ０ ． ０ ２ ５ ｍｇ ／ Ｌ 。
沸 ，否则将造成蒸馏液温度升高 ，氨吸收不完全。 ２ ． ３ 钙 、镁 、铁 等金 属离 子 的干扰 与消 除
钙离 子 浓 度 ＞ ０ ． １ ０ ｍｇ ／ Ｌ时 加入 试 剂 后 水样 会 变得 浑浊 ，从 而影 响吸光 度值 。经 验是 遇到这 种情 况可 加入 ｌ ｍｌ １ ５ ％Ｅ Ｄ Ｔ Ａ或酒石 酸 钾 钠溶 液 来 消除
一
收稿 日期 ： ２ ０ １ ３— ０ ９ ， 一 ２ ５ 作者简介 ：许 卫娟 （ １ ９ ６ ９一） ，女 ，江苏启 东人 ，工程 师 ，学 士学位 ，从 事环境 监测工作 。

若实验室水样多，工作量大 ，可 以 用 高质量 的蒸馏水代替无氨水 ，最好使用新鲜 的蒸馏水 ，只要 空 白吸光度 小于 ０ ． ０ ３ ０ ，就不影响测定结果 。 第 二，药品试剂 的影 响 酒石酸钾钠 、碘化汞 ，如 果不够 ，会给 实验造成 空白值偏 高和 引起测试水样浑浊等不 良影响。 围。 首 先 ，酒 石 酸 钾 钠 的 影 响 若测定前没有考虑水 样的 ｐ Ｈ值 ，水样加 入酒石酸钾钠和 酒石酸钾钠 是钙、镁 、铁 等金属 离子的掩 蔽剂 ，其掩 蔽机 纳 氏试 剂后，若 出现红色沉淀用 ｐ ｎ试纸测定水样原液 ，检测 理 为酒石酸钾钠和金属离子结合 ，避免与纳 氏试 剂络合 ，形成 ｐ Ｈ值 ，若 ｐ Ｈ值过低或过高用氢氧化钠颗粒或硫酸调节 ｐ Ｈ值 沉淀影 响测定 。 到合适 的范 围，再检测。 其 次，纳 氏试剂 的影响 第二，水样有色 、浑浊 的影响 纳 氏试 剂是氨氮测定 中的显色剂 ， 它决 定着 曲线的灵敏度 ， 水样 若有色 、浑浊影 响测定结果 ，使测定值偏 高。 它的质 量直接影 响显色效果和测定值 。纳氏试剂 主要有两种配 第三 ，水样 中的干扰物质的影响 制 方法 ：一种是二氯化汞 一碘化钾 一氢氧化钾 ，另一种是碘化 首先 是余 氯的影 响。 汞 一碘化钾 一氢氧化钠 。 第一种配制 方法 复杂 ， 需要掌握方法 、 水样 中存在 余氯 ，如 果浓度超 出一定值 ，会优 先使得 Ｈｇ 技 巧，经过试验 ，第一种方法准确度稍 高，但方法较 复杂 ，第 离子与其 反应 ，使得氨氮和纳 氏试剂的反应减弱或无法 完成 ， 二种方法简 单易操作 ，注意贮存也能满足准确度 要求 。我 实验 导致无法测 出结 果或 测定值偏低 。氯离 子浓度超 过 １ １ ０ ０ ｍｇ ／ Ｌ 室应用第二种方法 ，配制后静置过夜 ，取上清液，其 余弃 去不 以上 时，余氯和氨氮可形成氯胺 ，对测定的氨氮结果产 生正影 用 ，移入聚 乙烯瓶 中，用橡皮塞或聚 乙烯盖子密 闭贮 于冰箱 内 响，氯离子浓度越高 ，正影响越大 ，应用蒸馏 法代 替絮凝法进 保存 ，可 以存放一年 。 行前 处理 ，这样 处理后的样 品，将使测定的氨氮接近真 实值 。 ３ 提高氢氮测定过程 中质量控 制效果的措施 其次，钙 、镁 等金属离子 的影响 。 氨氮 的测定受 多种 因素 的影 响，以下方法可提 高氨 氮测 在测定水样 时， 钙 、镁等金属离子在碱性环境下生成沉淀 ， 定过程 中的质量控制效果 ： 使水样变得浑浊 ，使测定结果偏高 。 ３ ． １ 纳 氏试 剂采用在冰 箱 中 ４℃冷藏 。放置 时间可达半年而 空 白值 无 明显 增 大 ： 再次，铁 、铜 离子 的影 响。 当 水 样 中铁 离 子 浓 度 大 于 Ｏ ． １ ５ ａｇ ｒ ／ １ 、 铜 离 子 浓 度 大 于 ３ ． ２ 絮凝沉淀采取静置沉淀或离心 ，取上清液测定 即可 ； ０ ． １ ０ ａｇ ｒ ／ １ 时，加入试剂后水样会变得浑浊，从而 影响吸光度值 。 ３ ． ３ 实验室 内避免 交叉污染 ，所使 用的玻璃器皿 都应先用酸 第四，硫 化物 的影 响 性 洗剂 浸 泡 ； 硫化物与纳 氏试剂反应后，生成黄色化合 物，与氨氮 同纳 ３ ． ４ 为提高采样精 密度 。采用 一个 点位采样 时立即在现场用 氏试剂 反应 的棕 黄色相 似，在 ４ ２ ０ ｉ ｒ ｍ 波 长也有较 强的吸 收， 玻 棒搅拌 １ ０ｒ ａｉ ｎ后 ，再 采室外平行 样 ； 肉眼很难辨认 。硫 化物含量达 到 １ ０ ０ ０ ｕ ｇ ，在加入纳 氏试剂后， ３ ． ５ 有 机 废 水 在 采 样 后 应 尽 快 的 测 定 。 无机 废 水 保 存 数 日 ， 有明显发黑，无法测量吸光度 。 对 测定 结果影 响不大 ； 第五，水样中锰 的影响 ． ３ ． ６ 经过 “ 比色 前稀释”和 “ 比色后稀释”对 比 。其测定结 水中锰浓度 高时，氨氮 测定结果有偏高 的趋 势 ． 实验 中虽 果相对 误差和相对偏 差均满足分析要求 。其 中 “ 比色前稀释” 加入掩 蔽剂，却 未能消除锰对氨氮检 出的影响 ，锰的影响机 理 的相对 误差较 “ 比色后稀释” 的相对误差小。 是棕黄 色或棕 色沉淀物 Ｍｎ Ｏ （ Ｏ Ｈ）２ ，与氨 氮显色 后 的色 泽 参考文献 致 是 主 要 影 响 因素 。 ［ １ ］ 邓鹂 ，顾晓燕 ，陈静 ，迟伟伟 ，苟德国 ． 纳 氏试剂分光光度 ２ ． ２ 试验环境 条件 的影 响 法测定氨氮的质 量控 制 Ｄ Ｊ ． 广州化工 ，２ ０ １ １（ １ ９ ） ：７ ２ ． 实验环境对氨氮 也有很 大影 响，如温度 ，其他污染物等 。 【 ２ ］ 高 春燕 ． 纳 氏试 剂 比色法测定水 中氨氮 的影响 因素分 析 Ｏ 】 ． 第 一 ， 温 度 的 影 响 环境科学导刊 ，２ ０ １ ０（ ５ ）：９ ３ ． 环境温度对测定的结果有很大的影响，影响氨 氮和纳氏试

纳氏试剂比色法测定水中的氨氮，因方法简便、快速、灵敏度高而广泛应用于水中氨氮检测。

文章初步探讨了纳氏试剂比色法测定氨氮的几个应注意的问题：预处理方法的选择；水样中干扰的消除；配制酒石酸钾钠溶液及纳氏试剂应注意的问题以及显色条件的控制等等。

预处理方法的选择水样带色或浑浊以及含其他干扰物质，影响暗淡的测定，因此需要相应的预处理，对于较清洁的水样可采用絮凝沉淀法[1]，对严重污染的水或工业废水，则用蒸馏法[1]预处理以消除干扰。

其中因前者更简单快捷，成为首选的方法1.1絮凝沉淀法及改进1.1.1仪器100ml具塞量筒或比色管1.1.2试剂：（1）10%硫酸溶液（2）25%氢氧化钠溶液1.1.3步骤取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入1ml10%硫酸锌溶液和2~4滴25%氢氧化钠溶液,调pH值10.5左右，混匀，静置使沉淀。

取适量上清液备用。

在此处有一方法的改进，就是没用滤纸过滤，而是取静置后的上清液。

静置的时间视取样时不能取到絮状物为准。

1.1.4讨论：《在水和废水监测分析方法》第四版中，经絮凝沉淀后的水样使用无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml后的滤液。

有实验表明,不同滤纸或同种滤纸但不同张之间铵盐含量差别很大,有些含量较高的滤纸虽多次用水洗涤,但仍达不到实验要求。

因此使用前需对每一批次滤纸进行抽检,淋洗时要少量多次。

也有研究发现滤纸中约有0.25%的可溶物和滤纸平均失重0.58%，这些可溶物将影响到分析结果的准确性。

直接取上清液避免了这一弊端。

2水样中各种干扰的消除：在实际工作中，由于样品千差万别，干扰物复杂多样，有时会出现样品经絮凝沉淀预处理后显色溶液浑浊的现象，严重影响透光率，造成结果偏高，这时要用蒸馏预处理法。

方法参见《水和废水监测分析方法》（第四版）2.1色（浊）度干扰的消除。

取50mL水样于50mL比色管中,加1.00mL酒石酸钾钠溶液,加1.00mL15%氢氧化钾溶液,测量吸光度(校正吸光度)，水样经纳氏试剂比色后测得吸光度减去校正吸光度。

乐 营 逝 １３ ． １ ０ ９ ． ９
钠， 直接加入纳氏试剂进行操作 ， 结果较为理想。 考核样加酒
石酸钾钠和不加酒石酸钾钠对检测结果的影响见表 １ 。 ２ ２色度、 浑浊度深的样品预处理前后对测定结果的影响分析 对于一般的地表水 加入酒石 酸钾钠可 消除钙镁等金属
沙堤 站
１２ ． Ｏ
１ ２ ３ ０．３ ８５ ０８ ４ ．３ ０８ ５ ．３ ０． ７ ８３ ０８３ ． ６ ０８３ ． ６ ０．３４ ８ ＋０．０ ０４
２ 实验 部分
２１酒石酸钾钠溶液对测 定结果的影响分析 ． 加入酒石酸钾钠溶液 ，可消除钙镁等金属离子的干扰 。
表 ２ 色度 、 浑浊度深的样品预处理前后对检定 结果 的对 比
２６ ０ ） ２０ ６
【 要】 摘 以荷兰Ｓ Ａ Ａ ．Ａ ＋连续流动分析仪为例，对连续流动分析法在挥发酚盲样考核中的技术要点及疑难问题进 Ｋ Ｌ Ｒ ｓ Ｎ＋
行 分析 探 讨 。 ．
【 关键词 】 续流动分析法 连
挥发 酚
盲样考核
显色剂 ： 溶解 ４ 一氨基安替 比林 ６ ｍｇ ５ 于蒸馏 水中 ， 加入 １ ｍ／ ． ｇ ０ Ｌ酚溶液 １ ｍ ， 释至 ｌＯ ｌ加 入 Ｂ ３ ． ｌ ． ｌ稀 ０ Ｏｍ ， 一 ５ ５ 混 Ｏ ｍ
响分析见表 ３ 。
２４不 同反 应 温度 对 测 定 结 果 的影 响 分 析 ．
表水 、 地下水 、 工业废水和生活污水中氨氮 的测定方法 。其 原理是 ： 碘化汞 和碘化钾 的碱性溶液与氨反应 ， 生成淡红棕 色胶态化合物 ， 其颜色深浅与氨氮含量成正 比， 通常 于波长 ４ ０ ｍ处测定 吸光度 ，计算其含量 。本法最低检 出浓度 为 ２ｎ ０ ５ ｇ 上限浓度为 ２ ／ 。本方法 已定为 国家标准分析 ． ｍ／ ０ Ｌ， ｍｃ Ｌ