(3)应力成核机制 认为成核是由于界面应力造成基体分子链在基质表面处的取向、 规则排列。并分析引起成核的应力有三种: (a)温差应力;适用于聚合物熔体表面。 (b)缩差应力;由基质、基体间热膨胀系数不同而引起。 (c)外界使加的作用力;对聚合物复合材料不适用。 这些理论对许多现象虽然能进行解释,但均存在反例,不具备普遍性。 3. “横穿晶”现象解释中存在的问题: (1)把Barriault等对聚合物熔体在空气、水浴或油浴中的表面结晶现象
1955年Barriault等采用偏光显微 镜和X-射线衍射实验证明:经空 气、水浴及油浴冷却的PA66熔体 表面所形成的横穿晶的分子链轴 平行于聚合物表面,而分子链间 的氢键方向垂直于聚合物表面。
注:聚酰胺的链构象受到分子间氢键的强烈影响,结果形成平面锯齿形的 分子链靠分子间氢键联系而平行排列成的片状结构。尼龙66的分子链平行 的排列(),建立分子间氢键;但尼龙6则不同,其分子链具有方向性, 只有取反平行的排列()时,才能建立全部分子链氢键。
我课题组的研究工作说明:把材料成型冷却过程中界面应力的松 弛与诱导基体结晶的关系统一起来考虑,对进一步深入研究聚合 物复合材料的界面作用机理具有重要意义。
复合材料基质和结晶温度对形 成横穿晶的影响:
(a) Row structure, with diameters of tens of µm, PP. (b) A transcrystalline layer of PP in contact with PTFE.
Crystalline morphology of PEEK in contact with carbon fiber melted at 420 ℃ for 10 min and then crystallized at