烯丙基缩水甘油醚

邻二烯丙基双酚a二缩水甘油醚及其制备工艺和应用邻二烯丙基双酚A二缩水甘油醚（简称BPA-BDGE）是一种重要的缩水甘油醚类化合物，广泛应用于涂料、胶粘剂、塑料等领域。

在本文中，我们将对BPA-BDGE的制备工艺和应用进行全面评估，以便读者能够深入了解这一重要的化合物。

1. BPA-BDGE的制备工艺BPA-BDGE的制备主要通过环氧乙烷与邻苯二酚（BPA）反应得到。

具体工艺如下：（1）将BPA和碱催化剂加入反应釜中，并加热至一定温度。

（2）随后，添加适量的环氧乙烷，开始反应。

（3）反应结束后，通过水洗和中和处理来得到BPA-BDGE。

这一制备工艺简单高效，能够在较短的时间内得到高纯度的BPA-BDGE。

2. BPA-BDGE的应用领域（1）涂料领域：BPA-BDGE能够提供优异的耐磨、抗腐蚀和耐候性能，广泛应用于室内外涂料、木器涂料等领域。

（2）胶粘剂领域：BPA-BDGE具有优异的粘接性能和流变性能，可用于各类胶粘剂的制备，比如UV胶、瞬间胶等。

（3）塑料领域：BPA-BDGE作为缩水甘油醚类添加剂，可以提高塑料的强度、韧性和耐磨性，广泛用于工程塑料、电子塑料等。

3. BPA-BDGE的优势与挑战BPA-BDGE作为缩水甘油醚类化合物，具有以下优势：（1）良好的耐候性：BPA-BDGE能够在各种恶劣环境下保持稳定性，适用于户外环境的应用。

（2）优异的粘接性能：由于其分子结构的特殊性，BPA-BDGE具有优异的粘接性能，可用于各种胶粘剂的制备。

（3）多功能性：BPA-BDGE可以与不同的聚合物进行共混，具有良好的相容性和可塑性，适用于不同应用领域。

然而，BPA-BDGE的应用也面临一些挑战：（1）环境友好性：由于BPA-BDGE中含有邻苯二酚结构，其对环境的潜在影响引起了人们的关注。

（2）价格因素：BPA-BDGE的制备成本较高，限制了其广泛应用。

个人观点和理解：BPA-BDGE作为一种重要的缩水甘油醚类化合物，在涂料、胶粘剂、塑料等领域具有广泛的应用前景。

烯丙基缩水甘油醚合成工艺研究进展王俊;金一丰;张美军;陈荧杰【摘要】综述了目前烯丙基缩水甘油醚的制备工艺,介绍了相转移催化法、酸催化法、离子液体法以及环氧催化二乙烯基醚法等,分析了各种工艺的优缺点,提出今后研究重点应是绿色工艺化.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2017(048)001【总页数】5页(P14-18)【关键词】烯丙基缩水甘油醚;合成;工艺【作者】王俊;金一丰;张美军;陈荧杰【作者单位】浙江皇马科技股份有限公司, 浙江上虞 312363;浙江皇马科技股份有限公司, 浙江上虞 312363;浙江皇马科技股份有限公司, 浙江上虞 312363;浙江皇马科技股份有限公司, 浙江上虞 312363【正文语种】中文烯丙基缩水甘油醚（A llyl Glycidyl Ether，简称AGE），又名1-烯丙氧基-2,3-环氧丙烷，是一种重要有机化工原料，分子两端分别是乙烯基和环氧基两个活性基团，这使AGE具备了良好的反应活性，被广泛应用在化纤、有机交联剂以及功能材料等领域[1-3]。

本文主要概述AGE合成工艺，比较不同工艺路线的优缺点，并对其今后研究重点和发展方向进行了展望。

1.1 概述相转移催化是20世纪60～70年代发展起来的有机合成新技术，因其具有加快反应速率、不需要昂贵溶剂、促进一些在某些条件下不能进行的反应发生等优点而被广泛应用[4]。

相转移催化合成AGE反应中，没有明显开环闭环反应阶段，加入的碱既是路易斯碱催化剂，起到了一定醚化开环催化作用，也是脱除HCl的反应物。

反应原理如下式所示：1.2 工艺研究进展早期，SuzuiA等[5-6]以烯丙醇和环氧氯丙烷（ECH）为原料，冠醚或苄基三乙基氯化铵为相转移催化剂，固体NaOH为碱，AGE收率在82%以上。

KawakamiHW K等[7]用四甲基氯化铵为相转移催化剂，AGE收率为84.4%。

殷伦祥等[8]认为使用固体NaOH易发生开环聚合等副反应，改用50%NaOH水溶液，在ECH、NaOH、苄基三乙基氯化铵和烯丙醇摩尔比为3∶2∶0.015∶1的条件下，于60℃反应1 h，产品收率81.2%。

化学缩写大全AB 乙炔炭黑AA 乙酰丙酮、乙醛、丙烯酸ABFA 偶氮二甲酰胺ABS 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABVN 偶氮二异庚腈Ac 丙酮AC 醛胺缩合物ACM 丙烯酸酯橡胶ACOH 醋酸ADA 已二酸AEP N-氨乙基哌嗪AGE 烯丙基缩水甘油醚AH 芳烃AIBN 偶氮二异丁腈AM 丙烯酰胺AN 丙烯腈An 苯胺ANSI 美国国家标准研究所AO 抗氧剂或防老剂APAO 非晶性α-烯烃APHA 美国公共卫生事业协会APR 芳烃石油树脂APS 氨基丙基三乙氧基硅烷、过硫酸铵A-PVA 无规聚乙烯醇AR 丙烯酸酯橡胶、分析纯AS 澳大利亚标准ASC 胶黏剂与密封剂委员会ASTM 美国材料试验学会ATBN 端氨基液体丁腈橡胶ATH 氢氧化铝（三水合氧化铝）ATO 三氧化二锑ATPU 端氨基聚氨酯AU 聚酯型聚氨酯弹性体AV 酸值、表观黏度BA 丙烯酸丁酯、二烯丙基双酚A BAA 正丁醛苯胺缩合物BBP 邻苯二甲酸丁•苄酯BD 1，4-丁二醇、丁二烯双环氧BDDE 1，4-丁二醇缩水甘油醚BDMA 苄基二甲胺BEE 苯偶姻乙醚Bé波美度BF3MFA 三氟化硼单乙胺BGE 丁基缩水甘油醚（501稀释剂）BHT 2，6-二叔丁基对甲酚（264）BIIR 溴化丁基橡胶Bis A 双酚ABis F 双酚FBis S 双酚Sγ-BL γ-丁内酯BMA 甲基丙烯酸丁酯BMI 双马来酰来胺BN 安息香BOA 已二酸苄基辛基酯BOP 苯二甲酸苄基辛基酯BP 聚丁二烯橡胶、二苯酮B．P．英国专利BPA 双酚ABPF 双酚FBPFER 双酚F环氧树脂BPO 过氧化苯甲酰BPO/DMA 过氧化苯甲酰/二甲基苯胺BPPD 过氧化二碳酸双（2-苯基乙氧基）胺 BPS 双酚S BQ 对苯醌BQN 对苯醌二肟BR 顺丁橡胶BS 英国标准BT 聚1-丁烯BTA 苯并三氮唑BTDA 苯酮四羧酸二酐[C]CA 醋酸纤维素CAB 醋酸丁酸纤维素CAC 醋酸溶纤剂（乙二醇乙醚醋酸酯）CAP 氯化无规聚丙烯、醋酸丙酸纤维素CAR 碳纤维Cat 催化剂CB 槽法炭黑CBA 化学发泡剂CC 化学成分、导电炭黑CEVA 氯化EVACF 甲酚-甲醛树脂、导电炉黑CHONE 环已酮CHP 异丙苯过氧化氢CHR 氯化（醇）橡胶CHX 环已烷CIP 氯化等规聚丙烯CIIR 氯化丁基橡胶CMC 羧甲基纤维素（钠）CMHEC 羧甲基羧乙基纤维素CMS 羧甲基淀粉CNR 氯化橡胶CP 氯化石蜡。

端羟基PAGE⁃PTMEG⁃PAGE嵌段共聚醚的合成及表征端羟基PAGE⁃PTMEG⁃PAGE嵌段共聚醚的合成及表征莫洪昌，王晓川，徐明辉，卢先明，李笑江，汪伟（西安近代化学研究所，陕西西安710065）摘要：以聚四氢呋喃醚二醇（PTMEG）为引发剂，三氟化硼·乙醚络合物为催化剂，烯丙基缩水甘油醚（AGE）为单体通过阳离子开环聚合反应，制备了端羟基聚烯丙基缩水甘油醚‑聚四氢呋喃‑聚烯丙基缩水甘油醚（PAGE‑PTMEG‑PAGE）三嵌段共聚醚。

并通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱、凝胶渗透色谱和差示扫描量热法（DSC）对共聚醚的结构及性能进行了表征。

结果表明，合成的共聚醚中PAGE/PTMEG链段比与投料比基本吻合，共聚醚的相对分子质量可控、分布较窄。

共聚醚的玻璃化转变温度为-80.3℃，粘度为1.94Pa·s，与四甲基对苯二腈氧化物（TTNO）固化之后所得的弹性体胶片室温下的拉伸强度为1.2MPa，断裂伸长率为83%。

关键词：聚四氢呋喃醚二醇（PTMEG）；阳离子开环聚合；嵌段共聚醚；烯丙基缩水甘油醚中图分类号：TJ55；O63文献标志码：A DOI：10.11943/CJEM20180601引言端羟基聚丁二烯（HTPB）是一种具有活性端羟基的“遥爪”型高分子化合物，具有良好的理化性能、玻璃化转变温度低，粘度低，工艺与力学性能好，可容纳比较高的固体含量等优点，是目前固体推进剂研究和应用最为广泛的粘合剂［1-2］。

HTPB粘合剂使用异氰酸酯固化剂固化时形成的聚氨酯弹性体具有优异的力学性能，但是异氰酸酯固化剂固化时存在固化条件苛刻、对水敏感、固化温度高等问题［3-4］。

为了解决上述问题，研究人员开发了以腈氧化物为固化剂的聚异噁唑啉交联固化体系，即利用HTPB 分子结构中的双键基团与腈氧化物固化剂中的腈氧基团发生1，3‑偶极环加成反应生成异噁唑啉环来固化［5-6］。

例如瑞典FOI的Yudina L等［7］报道了采用HTPB和丁腈橡胶为粘合剂，2，4，6‑三乙基间苯二腈氧化物为固化剂制备聚异噁唑啉弹性体。

有机硅环氧树脂的制备及其性能研究有机硅环氧树脂兼有环氧树脂和有机硅的优点而成为一种重要的热固性树脂。

以Karstedt催化剂催化不同氢含量的含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚间的硅氢加成反应制备了4种不同环氧值的有机硅环氧树脂，利用红外光谱对其化学结构进行了表征。

用甲基六氢苯酐分别固化4种有机硅环氧树脂，研究分析它们的初始热分解温度均高于300 ℃，具有优异的耐热性能。

标签：硅氢加成反应；环氧树脂；有机硅；制备环氧树脂具有机械强度高、粘附力强、电绝缘性好、热稳定性好等优点，广泛应用于涂料、胶粘剂、电子绝缘材料等领域[1～3]。

但其耐热性偏低，常在环氧树脂中引入硅原子形成有机硅环氧树脂，提高耐热性[4，5]。

有机硅环氧树脂[6]可通过热缩合法、水解缩合法和硅氢加成法[7]等技术来制备，前2种技术易使环氧基团开环而影响环氧值和材料的强度，硅氢加成法具有反应条件温和、活性高，并不影响环氧基团的含量等优势而成为合成有机硅环氧树脂的首选办法[8，9]。

本文将不同氢含量的含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚通过硅氢加成反应制备不同环氧值的有机硅环氧树脂，并对其结构进行表征，研究固化产物的耐热性能。

1 实验部分1.1 主要原料含氢硅油（氢质量分数分别为0.5%、1.0%、1.5%和1.6%）、甲基六氢苯酐和四甲基二乙烯基硅烷，质量分数均大于99%，开化县弟兄硅酮材料厂；烯丙基缩水甘油醚（AGE）（使用前用分子筛干燥），化学纯，天津市鸿业化工有限公司；氯铂酸，分析纯，沈阳市金科试剂厂；碳酸氢钠、异丙醇、乙酸乙酯（使用前无水硫酸钠干燥），分析纯，国药集团化学试剂有限公司。

1.2 实验仪器FT-IR傅立叶红外光谱仪，美国Nicolet公司Nexus470型，经KBr压片，扫描范围4 000～500 cm-1，扫描次数32次；NETZSCH TG209热重分析仪，德国耐驰仪器制造有限公司，测试条件为：氮气条件，升温速率为10 ℃/min，从30 ℃升温到700 ℃。

合成氨基聚醚嵌段硅油的几种方法王培新摘要：以主结构推导出几种具体合成方案，合成出氨基聚醚嵌段硅油，提出了相关合成方案改进和设想。

关键词: 嵌段硅油；三元共聚；合成；硅氧烷；聚醚胺 1 前言各种氨基改性硅油乳液为主的柔软剂被广泛用于棉、丝、羊毛及涤纶等纺织品的后整理加工，整理的织物具有柔软、滑爽、美观、耐洗和穿着舒适的性能。

该类产品已被人们所接受。

不足之处主要表现在用它整理的浅色及白色织物，在经过高温焙烘后，会出现不同程度的黄变现象，很多氨基改性有机硅乳液的稳定性很差，常在储运和应用过程中出现“破乳漂油”现象；在浸轧使用过程中有粘辊现象产生；经其整理的织物呈疏水性，穿着时感觉闷热且难以洗涤。

为了克服传统氨基硅油上述缺点，人们采用各种方法进行改进，有侧链聚醚改性，也有环氧改性或羧基改性，改性后的硅油稳定性提高，但手感偏差。

20世纪90年代后期，原威科公司A.M.Czech 等人从分子设计的角度提出在硅氧烷骨架中进行氨基与聚醚基线性嵌段共聚，合成新的线性氨基聚醚基嵌段共聚物，由于氨基的锚固作用，使得整个聚硅氧烷能牢固的结合在织物表面，保持了聚硅氧烷原有的柔软平滑性，亲水性的聚醚链段则以倒状的形式存在于纤维表面，水分子在纤维表面不受阻碍的传递，形成柔软与亲水的兼容，这是有机硅柔软剂发展的一个新阶段，也是未来的发展方向。

线性氨基聚醚嵌段硅油的主要结构为：主链上有硅氧烷链、聚醚链和仲氨基，端基一般是伯氨基。

从结构推演，需要做几个反应合成：一是硅氧烷链增链，二是碳链与硅氧烷链缩合，三是氨基与聚醚链增链，鉴于此，衍生出各种合成方法，目标就是合成出稳定性高、性能优良的氨基聚醚嵌段硅油。

2 几种方法合成嵌段聚醚硅油2.1端含氢双封头法此法是先将端含氢双封头与D4或DMC 开环聚合成端含氢硅油，然后端含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚在铂金属催化下，进行硅氧烷端氢键与碳双键加成反应，然后，将加成物在溶剂条件下与聚醚胺反应缩合。

高纯度有机硅环氧双封头的合成及其应用由烯丙基缩水甘油醚与四甲基二氢二硅氧烷硅氢加成制得高纯度的1，3-双（3-缩水甘油醚氧基丙基）四甲基二硅氧烷（BGPTD）。

采用1H NMR、FT-IR 表征了其化学结构，GC测得产品中α-加成产物含量达98.5%以上。

评价了该产品在环氧浇注树脂方面的应用特点。

标签：有机硅；环氧双封头；浇注树脂；织物整理剂环氧树脂因电气绝缘性能优异而被广泛应用于电子电器的绝缘材料，如电子封装料、浇注漆和层压板等。

与其他类浇注树脂如不饱和聚酯等相比，环氧基浇注树脂不含苯乙烯类稀释剂[1]，因而挥发性较低，气味小，对人体及环境的污染小。

但环氧树脂黏度较大，施工不方便，其固化后交联密度高，存在内应力大、质脆，耐冲击性、耐开裂性和耐疲劳性差等缺点，制约了其在一些高技术领域的应用。

有机硅树脂具有优良的耐高低温特性、电气绝缘性、耐老化和低表面张力等独特性能，但存在粘接强度低、力学性能差和成本高等不足。

将环氧官能团和有机硅树脂骨架连接起来的有机硅环氧树脂综合了2者的优势，兼具了有机硅树脂良好的热稳定性、耐候性、低表面能、介电性能、环氧树脂的优异力学性能和粘接强度等优点。

因而可广泛应用于涂料、粘合剂、复合材料树脂基体和电子封装材料等[2～4]。

已报道的有机硅环氧树脂的合成方法主要有：硅树脂、环氧树脂共聚法[5]，水解缩合法[6]，硅氢加成法[7]。

采用硅树脂和环氧树脂共聚法制备的树脂，由于含有Si-O-C键，耐水解性差，在高温、酸和碱环境下均易断裂生成硅醇[8]；水解缩合法是用含环氧基的硅烷偶联剂，在酸或碱催化下Si-OR基团经水解和缩合制备得到聚合物，通过调节反应程度来调控分子结构及分子质量[8]。

硅氢加成法是用含Si-H键的含氢硅油或硅烷与含双键的环氧化合物在催化作用下加成，生成Si-C键相连的化合物。

如烯丙基缩水甘油醚与四甲基二氢二硅氧烷加成反应制备1，3-双（3-缩水甘油醚氧基丙基）四甲基二硅氧烷（以下简称环氧双封头）。

环氧基-含氟丙烯酸酯共聚物的制备与其在钢板上的应用邢杰慧;冯裕智;常金鑫;唐旭东【摘要】用十三氟辛醇、丙烯酸、烯丙基缩水甘油醚(AGE)为功能单体合成了环氧基-含氟丙烯酸酯共聚物涂覆剂.将上述共聚物涂覆剂和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(Z-6040)复配喷涂在处理过的钢板上制备涂层.研究了共聚物和复配剂的用量对钢板涂层疏水疏油及耐盐水性的影响.结果表明,质量分数为5％的共聚物涂覆于钢板上,其涂层的水和正十六烷初始接触角分别为113.6°和66.9°;将共聚物(5％)-Z-6040(3％)复配涂覆于钢板上,其涂层在摩擦200次后的水和正十六烷接触角分别为108°和60.1 °,说明涂层具有良好的疏水疏油性、耐磨擦性;盐水浸泡试验表明,涂层具有良好的耐盐水腐蚀性,对钢材有良好的保护作用.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)011【总页数】5页(P41-45)【关键词】环氧;含氟丙烯酸酯;钢板;复配剂;耐磨性;疏水疏油性【作者】邢杰慧;冯裕智;常金鑫;唐旭东【作者单位】天津科技大学化工与材料学院,天津300457;天津科技大学化工与材料学院,天津300457;天津科技大学化工与材料学院,天津300457;天津科技大学化工与材料学院,天津300457【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4近几年，关于自清洁材料的合成及性能的研究日益增多，其中含氟硅的材料研究颇为广泛。

但氟硅材料与烯丙基缩水甘油醚(AGE)的合成研究尚不多，本文就此方向做了相应的研究。

AGE是由含不饱和双键和环氧基团2种官能团的单体利用碳碳双键与乙烯基单体进行自由基共聚合反应[1]得到的带有环氧基团的功能性聚合物，可广泛应用于油漆、涂料等领域[2-3]。

利用带有丙烯基的化合物，如丙烯酸、丙烯酸甲酯等，和AGE进行聚合反应[4-5]，可以获得带有活性官能团的聚合物。

氟原子具有最小的原子半径和最大的电负性，因而使得C—F键的键能非常大，氟原子排布在树脂表面，显著降低涂料的表面能[6]。

VMQ／环氧／BN增强加成型导热硅胶的研究将烯丙基缩水甘油醚、纳米级乙烯基甲基MQ硅树脂（VMQ）、硅烷偶联剂KH560、微米级导热填料BN混杂在端乙烯基甲基硅油中，通过加入交联剂（含氢甲基硅油）、抑制剂（乙炔基环己醇）及Karstedt催化剂制备了室温流动性好、操作时间长的液体导热硅胶，探讨了硅胶的交联固化增强机理。

结果表明，通过VMQ改性的硅胶，拉伸强度和粘接强度显著提高，再经环氧改性后粘接强度可进一步提高到1.2 MPa。

随着BN掺量的增加，热导率大幅提升。

当乙烯基硅油质量份为100、VMQ为90、烯丙基缩水甘油醚为2、BN为60时，热固化形成的硅橡胶热导率可达到1.6 W/（m·K），质量损失10%时温度可达631 K。

标签：乙烯基甲基MQ硅树脂；硅氢加成；高导热硅胶；耐高温随着半导体材料的集成化、微型化和大功率化的高速发展，现代电子设备和LED等半导体设施对导热材料提出了更高的要求。

加成型液体导热硅橡胶是导热复合材料的主流发展方向之一。

加成型液体硅橡胶基础胶料的优点有：（1）在交联固化过程中无低分子副产物，不会产生低分子副产物高温时的破坏应力；（2）硫化速度与环境湿度无关，低、中、高温下均可固化；（3）电气强度和化学稳定性优良，耐候、防水、防潮、防震、无腐蚀且无毒、无味，易于灌注并能深度硫化，收缩很小，操作简单，可在-65～200 ℃下长期使用。

但硅橡胶基础胶料的热导率只有0.1～0.2 W/（m·K），只有进行改性和复合才能获得高导热的硅橡胶材料[1～4]。

本文采用KH560和烯丙基缩水甘油醚及纳米级乙烯基甲基MQ硅树脂、微米级导热填料BN为改性剂，研究改性加成型液体硅胶的热固化机理、力学性能、导热性能和耐热性能。

1 实验部分1.1 原料端乙烯基甲基硅油（5 000 mm2/s，简称乙烯基硅油）、含氢甲基硅油（简称为含氢硅油，含氢量为0.75%）、KH560，广州聚成兆业有机硅原料有限公司；纳米级乙烯基甲基MQ硅树脂（缩写为VMQ，简称为乙烯基MQ硅树脂，乙烯基含量2.4%）溶液（60%的二甲苯溶液），广州得尔塔有机硅技术开发有限公司；导热填料氮化硼BN（99%，10μm），福斯曼科技（北京）有限公司；Karstedt 催化剂（金属铂的质量分数为2 000×10-6）、乙炔基环己醇、烯丙基缩水甘油醚，均为试剂。