功能化离子液体对酚醛树脂性能的影响
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离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应研究近年来,离子液体作为一种绿色、可再生的溶剂,在化学反应中得到了广泛的关注。
离子液体具有低蒸汽压、高溶解度、可调控性强等优点,被认为是一种有潜力替代传统有机溶剂的绿色溶剂。
其中,离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应备受关注,对于研究和应用具有重要意义。
本文将围绕离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应展开研究。
首先,文章将简要介绍离子液体的概念和特点,以及其在替代传统有机溶剂中的优势和应用前景。
其次,文章将从离子液体对反应速率、选择性和产物分布等方面的影响进行探讨,分析离子液体在不同类型反应中的溶剂效应。
最后,文章将结合实例对离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应进行深入探讨,并展望未来的研究方向。
一、离子液体的概念和特点离子液体是指熔点低于100℃的盐类,在常温下呈液态状态的新型离子溶剂。
与传统有机溶剂相比,离子液体具有以下几个显著特点:首先,具有低蒸气压,几乎无挥发性,可有效防止有机溶剂挥发对环境造成污染;其次,具有高溶解度,可以溶解许多不溶于水的化合物;再者,具有可调控性强,通过合理设计可以调控其性质,达到特定要求;最后,具有热稳定性好,不易燃,安全性高等特点。
二、离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应离子液体在绿色化学反应中的溶剂效应主要包括对反应速率、选择性和产物分布的影响。
1. 反应速率离子液体作为溶剂,其粘度较大,可能会阻碍反应物的扩散和反应过程的进行,从而使反应速率降低。
但是,由于离子液体的高溶解性和可调控性,可以在一定程度上促进反应速率。
例如,一些文献报道了在离子液体体系中催化剂的活性有所提高,反应速率明显增加的情况。
2. 选择性离子液体作为溶剂,可以调控反应介质的极性和溶剂极性参数,从而影响反应物的选择性。
一些研究表明,在离子液体中进行的反应,可以获得较高的立体选择性和化学选择性。
这主要是由于离子液体通过氢键作用、离子相互作用等方式,调控反应物分子之间的相互作用,从而影响反应的选择性。
研究离子液体在催化反应中的溶剂效应离子液体在催化反应中的溶剂效应研究近年来,随着科学技术的不断发展,离子液体作为一种新型的溶剂体系引起了广泛的关注。
离子液体具有独特的物化性质,包括无烟气、无挥发性、高热稳定性等特点,因此在催化反应中具备独特的溶剂效应。
本文旨在探讨离子液体在催化反应中的溶剂效应,并对其应用前景进行展望。
一、离子液体的基本性质离子液体是由大量离子形成的液体体系,其离子结构可以按需设计和调整。
离子液体具有较低的蒸汽压和良好的热稳定性,能够在广泛的温度范围内保持液态。
此外,离子液体还具有多样化的阴阳离子组成,因此可以调节其溶解能力和溶液的物理化学性质。
二、离子液体在催化反应中的溶剂效应离子液体作为催化反应的溶剂,可以对反应体系产生多方面的影响,主要包括以下几个方面:1. 溶剂效应离子液体的特殊结构和存在的多种离子对反应物的溶解性和扩散性产生重要影响。
由于离子液体离子间相互作用较强,与溶剂相比,离子液体可以提供更好的反应条件,加速催化反应的进行。
此外,离子液体由于无烟气产生,可以有效减少气体逸失,提高催化反应的效率。
2. 扩散过程离子液体具有较低的黏度和良好的流动性质,这对催化反应中的物质扩散过程具有重要影响。
较低的黏度使得离子液体的内部扩散速率大大增加,从而加快了反应物质的相互作用,提高了反应速率和效率。
3. 氧化还原特性离子液体的阴阳离子组成使其具备较好的氧化还原特性。
离子液体中的阳离子通常具有较高的氧化能力,可以作为催化反应中的氧化剂,提供氧原子参与反应。
而阴离子则可以作为还原剂,辅助反应物质的还原过程。
三、离子液体在催化反应中的应用前景离子液体作为一种新型的溶剂体系,具备独特的溶剂效应,在催化反应中具有广阔的应用前景。
以下是几个典型的应用方向:1. 催化剂载体由于离子液体独特的物化性质,可以作为一种理想的催化剂载体。
具有高热稳定性和低蒸汽压的离子液体可以提供较好的反应条件,同时还能保护催化剂免受环境中的干扰。
离子液体在化工过程中的应用研究离子液体,也被称为熔盐或液态盐,是一种特殊的液体,其特点是其熔点较低,通常在室温下就呈现液态。
由于离子液体的特殊性质,它们在化工过程中发挥着重要的作用。
本文将从四个方面介绍离子液体在化工过程中的应用研究。
首先,离子液体在催化剂领域中的应用备受关注。
传统催化剂常常受限于溶解性差、活性低和难以回收等问题。
而离子液体具有良好的溶解性和催化性能,可以作为理想的溶剂或反应介质。
离子液体可以被设计成具有高效催化活性的复合催化剂,以实现多相催化反应。
此外,离子液体还能够通过改变其组成和结构来调控催化反应的速率和选择性。
其次,离子液体在化学分离和萃取过程中的应用也是一项重要的研究方向。
由于离子液体具有较低的挥发性和可调控的物理化学性质,它们可用作萃取剂、萃取介质和分离剂,广泛应用于化工领域。
离子液体的高选择性和容易回收的特性使其成为石油提取、金属离子提取和有机合成等过程中的理想分离剂。
再次,离子液体在电化学领域中具有广泛的应用潜力。
离子液体的电导率高、稳定性好以及对电化学反应具有调控性能,使其成为电池、超级电容器、电解液和电化学传感器等器件中的理想介质。
离子液体在电化学反应中可以提供额外的溶剂效果、增强离子传输和扩大电化学窗口,从而改善电化学过程的效率和性能。
最后,离子液体还在绿色化学和环境保护中得到了广泛的应用。
由于其低挥发性和非挥发性的特点,离子液体被广泛应用于替代有机溶剂、可再生能源催化和CO2捕获等领域。
离子液体还可以通过调控其结构和性质,以实现高效能源利用和废物资源化,促进可持续发展和绿色化学的发展。
综上所述,离子液体在化工过程中具有广泛应用的潜力,从催化剂设计到化学分离、电化学和绿色化学等领域。
随着对离子液体性质和结构的进一步研究,我们可以预见离子液体将会在化工工艺中发挥更大的作用,并为实现绿色、高效和可持续的化工产业做出贡献。
离子液体在化学分析中的应用近年来,随着科技的快速发展和各种新材料的出现,离子液体这种新型液体材料逐渐被广泛应用于各个领域,并取得了令人瞩目的成就。
其中,在化学分析领域中,离子液体也发挥了极为重要的作用。
一、离子液体的介绍离子液体是一种新型液体材料,它通常是由离子型液体阳离子和阴离子按照一定比例组成的混合物,具有很强的热稳定性和化学稳定性,同时还具有较低的蒸汽压和高的离子电导率。
这些优良的物化性能使离子液体能够在许多领域得到广泛应用。
二、离子液体在化学分析中的应用1. 离子液体对化合物的电化学行为的影响离子液体本质上就是一种溶剂,所以在化学分析中,其溶剂性质是非常重要的一个方面。
离子液体对于某些特定分子和化合物的电化学行为具有明显的影响。
比如,在电分析化学中,离子液体可以作为电解质溶液中的替代品,而且此时离子液体对化合物的氧化还原反应具有显著的促进作用,这可以大大提高化合物的电催化活性,从而有效的提高了化合物的检测灵敏度。
此外,离子液体还可以改变物质的基态性质,如改变光谱、核磁共振等性质,从而更容易进行精确分析。
2. 离子液体的萃取性质离子液体是一种独特的绿色溶剂,具有非常好的萃取性质。
在化学分析中,它可以广泛应用于有机物和无机物的萃取和分离。
此外,离子液体还能够对水样中的有机污染物进行有效的分离和去除,对环境绿色化的推进起到了积极的作用。
3. 离子液体在色谱分析中的应用离子液体同样可以作为色谱分析溶剂,其优异的溶解性和萃取性能使其成为一种非常适合进行气相、液相和超临界液相色谱分析的液相载体。
离子液体还可以与其他有机溶剂混合使用,从而能够最大限度的保证样品的分离效果。
4. 离子液体在原子吸收光谱分析中的应用离子液体还可以应用于原子吸收光谱分析中,通过离子液体自身的吸收特性,可以有效的消除样品对光谱分析的干扰。
通过离子液体对于样品中某些元素的选择性提高,可以提高分析的灵敏度和准确度。
与传统的有机溶剂相比,离子液体对于分析结果的干扰更小,提高了分析数据的可靠性。
功能化碱性离子液体催化降解木质素合成香兰素摘要:研究了功能性碱性离子液体催化降解木质素,同传统的NaOH溶液降解结果比较,得到了较高的木质素降解率和较简单的降解产物组成。
进行了反应条件的优化,得到较优的反应时间、反应温度和催化剂用量。
超声辅助降解证明利用超声前处理可以支持降解过程。
关键词:碱性离子液体;降解;木质素;香兰素随着石油资源的短缺,利用可再生的生物质制备燃料和化学品已经成为了一个热门话题。
木质素作为可再生资源,主要存在于造纸工业废水和农业废弃物,对生态环境会造成严重污染。
木质素生物质废料转化为高附加值化工产品是提高生物质利用的经济和环境友好的方式。
木质素的结构中含有大量的苯丙烷的单位,包括愈创木基丙醇,紫丁香基丙醇和对羟基苯丙醇。
因此,可通过碱性条件下降解木质素得到香草醛、丁香醛和对羟基苯甲醛。
降解产品可广泛用于香料,以及生产医药和农药的中间体。
香草醛可以作为定香剂以及化妆品和食品中的香料使用,也可作为植物生长促进剂和催熟剂。
香兰素主要以游离态的形式或葡萄糖苷形式天然存在于植物(如香草,香草豆荚,安息香,秘鲁香脂、妥鲁香脂等)中。
然而,由于烦琐的产生过程,香兰素产量的不足限制了它的使用。
另一方面,合成的香兰素在生产过程中会包含一些有毒物质,例如有机溶剂或残留原料,现在常用的方法为从愈创木酚合成香兰素,而这种原料本身就具有毒性,这也阻碍了它的应用。
因此,通过降解木质素制备香兰素是一条非常重要的途径。
在传统的湿气催化氧化降解木质素反应中,氢氧化钠可以提供碱性体系,但是,该条件有很多缺点,如高腐蚀性,低转化率(3%~5%)和产物分离比较困难。
离子液体作为绿色催化剂和溶剂在有机合成、电化学、解决环境污染以及资源的合理利用问题上有着广泛的应用,并引起了人们的高度关注。
因此,本文研究了使用功能性碱性离子液体取代传统的无机碱性水溶液,并促进木质素的氧化降解制备香兰素。
这种方法提供了一条得到木质素高降解率和香兰素高选择性的有效途径。
离子液体及其在化学中的应用随着科技发展和环保意识的增强,清洁、低耗、高效的化学化工反应是发展的必然趋势.由于绝大多数化学反应需要在溶剂中进行,而有机溶剂的用量大、挥发性强是造成化学化工污染的主要原因之一.寻找对环境友好、有利于反应控制的介质和溶剂是目前化学化工需要解决的迫切问题之一.室温离子液体适应这种需要,正在快速为是继超临界CO2之后的新一代绿色溶剂。
一离子液体及其特点离子液体[1]是指在室温或接近室温呈液态的离子型化合物,也称为低温熔融盐.常见的阳离子有季铵、季、咪唑盐和吡作为离子化合物,离子液体熔点较低的主要原因是:结构的不对称性使离子难以规则紧密地堆积,难以形成晶体或固体.与传统的溶剂相比,离子液体具有以下3个显著的特性:1 在室温下,离子液体蒸汽压几乎为零,并且不燃烧、不爆炸、毒性低,溶解性能强,可以较好地溶解多数有机物、无机物和金属配合物.多数离子液体在300e仍能保持液态,因而离子液体液态温度范围大,既可室温使用,也可以高温使用.离子液体作为溶剂,不仅不会造成溶剂损耗和环境污染,而且使用温度范围大,适用范围广.2) 离子液体具有良好的导电性和较宽的电化学稳定电位窗.离子液体的电化学稳定电位窗比传统溶剂大得多,多数为4V左右,而水在酸性条件下为1.3V,在碱性条件下只有0.4V.因此使离子液体在电化学研究中有着广泛的用途.3) 离子液体具有可调节的酸碱性,作为反应介质使用极为方便.例如,将Lewis酸AlCl3加入到离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑中,当AlCl3的摩尔分数x<0.5时,体系呈碱性;当x=0.5时,呈体系呈中性;当x>0.5时,体系表现强酸性[4].同时,还发现离子液体存在/潜酸性0和/超酸性0.例如,把弱碱吡咯或N,N)二甲基苯胺加到中性的离子液体1-丁基-甲基咪唑四氯铝酸盐中,体系表现出很强的潜酸性[5],如果把无机酸溶于上述离子液体中可观察到超强酸性[6].二离子液体在化学中的应用由于离子液体所具有的独特性能,目前它被广泛应用于化学研究的各个领域中.1 用作反应溶剂2.1.1 氢化反应离子液体作为氢化反应的溶剂已有大量的报道[7~9],对于氢化反应,用离子液体替代普通溶剂的优点是:反应速率提高数倍,离子液体和催化剂的混合液可以重复利用.研究表明,离子液体在氢化反应中发挥了溶剂和催化剂的双重作用.离子液体可以溶解部分过渡金属,使用离子液体作为氢化反应的溶剂,容易形成均相反应体系.将离子液体应用于柴油的氢化反应(主要是针对其中含有的芳烃)时[10],产品易分离、易纯化,极大地降低了对环境的影响.2.1.2 傅-克反应傅-克反应对有机化工举足轻重,成熟的催化剂有沸石、固体酸和分子筛等.为了降低污染和生产成本,以离子液体为溶剂的傅-克反应已有报道[11,12].Seddon[10]等在离子液体中研究了吲哚和2-萘酚的烷基化反应,操作简单、产品易于分离,区域选择性达到90%以上,而且溶剂可以回收利用,显示了离子液体作为烷基化反应的溶剂所具有的巨大优势.邓友全等[11]首次在超强酸性室温离子液体中(卤化1-烷基吡啶P1-甲基-3-烷基咪唑季铵盐P无水AlCl3)让几种烷烃与CO直接进行的羰基化反应,产物为酮2.1.3 Heck反应烯烃和卤代芳烃或芳香族酸酐在催化剂(如金属钯)的作用下,生成芳香烯烃的反应称为Heck反应,是合成碳-碳键的重要反应.2000年,Vincenzo[12]等报道了在离子液体中进行的Heck反应,发现反应速率很快,收率达到90%以上;Seddon[13]等在三相体系[(BMIM)PF6/水P己烷]中进行的Heck反应,催化剂溶在离子液体中,可以循环使用.研究显示,离子液体应用于Heck反应中,可以较好地克服催化剂流失、溶剂挥发等传统问题2.1.4 Diels-Alder反应 Diels-Alder反应是重要的有机化学反应.研究显示,在离子液体中进行的该反应不但反应速度快,反应产率高,反应的立体选择性好,而且离子液体可以回收重新使用.这说明,离子液体在Diels-Alder反应方面比普通溶剂具有更大的优势.人们对该反应的关注点不仅是速率和产率,更重要的是其立体选择性.如Howarth等[14]研究小组报道了在咪唑盐室温离子液体中环戊二烯与烯醛类物质反应进行的情况.研究发现,在离子液体中进行时该反应的立体选择较好,内外型产物的比例约为95:5.2.1.5 在不对称催化反应中的应用离子液体应用于不对称催化反应,对映体的选择性得到很大提高,而且产物易于分离.Mmonteiro等[15]将[RuCl2-(S)-BINAP]2#NEt3催化剂前体溶在离子液体[BMIM]BF4中对2-芳基丙烯酸进行催化氢化,对映选择性高于均相介质,氢化产物可以得到定量分离,回收的离子液体循环使用多次并不影响催化剂的活性和反应的选择性.ChenW.P.等[16]报道了在离子液体中进行不对称烯丙基烷基化反应.3 用于电化学研究由于离子液体具有导电性、难挥发、不燃烧、电化学稳定电位窗口比电解质水溶液大很多等特点,因此,将离子液体应用于电化学研究时可以减轻放电,作为电池电解质使用温度远远低于融盐,目前离子液体的应用比较广泛.例如,将离子液体应用于电化学电容器的电解液中[19,20]以及作为太阳能电池的电解液[21]等等3结束语绿色化学是化学化工发展的方向.目前,全世界每年的有机溶剂消耗量达50亿美元,而且对环境造成巨大的威胁.随着人们生活质量的提高和环境意识的不断增强,在全世界范围内对绿色化学的呼声越来越高,离子液体则顺应了这一要求.离子液体的良好性能,使人类向绿色化学迈出了一大步.目前对于离子液体的研究中主要面临的问题是:1)如何降低离子液体的合成成本.据我们的估算,目前离子液体的合成成本约是普通溶剂合成的2~4倍,因而如何采取有效的方法降低离子液体的生产成本是其发展的首要问题;2)如何进行离子液体的回收利用;3)离子液体对环境和生物影响的深入研究.但是我们相信随着研究的不断深入,离子液体必将对绿色化学化工的发展起到重要作用。
苯并噻唑型功能化离子液体催化酮酚缩合反应的研究鲁鑫鑫;于丽梅;闫磊;魏佳伦;高占先【期刊名称】《现代化工》【年(卷),期】2024(44)3【摘要】以N-(3-磺酸基丙基)苯并噻唑、N-(3-磺酸基丙基)-2-巯基苯并噻唑为阳离子和硫酸氢根、对甲苯磺酸根为阴离子合成了4种功能化离子液体(ILs)。
利用IR、1HNMR和MS对ILs进行结构表征;利用Hammett法和Ellman法对功能化离子液体的酸度和有效巯基含量等催化性能指标进行表征。
同时,评价了该系列功能化离子液体在苯酚分别与环己酮、苯乙酮缩合反应中的催化效果,其中以阳离子结构中含有—SH、阴离子为对甲苯磺酸根的功能化离子液体对不同的酮底物均表现出良好的催化效果。
考察反应温度对ILs催化酮酚缩合反应的影响,探究脂肪酮和芳酮的反应活性差异,结果表明,环己酮反应活性明显高于苯乙酮,且酚酮缩合反应是具有动力学和热力学控制特征的反应。
基于实验结果分析了ILs催化酮酚缩合反应的可能机理。
【总页数】7页(P194-199)【作者】鲁鑫鑫;于丽梅;闫磊;魏佳伦;高占先【作者单位】大连理工大学化学学院;大连理工大学精细化工国家重点实验室【正文语种】中文【中图分类】O621.251【相关文献】1.磺酸功能化离子液体杂多酸盐催化醛(酮)与乙二醇缩合制备缩醛(酮)2.新型功能化Brφsted酸性离子液体1,4-二(4-磺酸基丁基)哌嗪硫酸氢盐磺酸的合成及其对酮醛交叉Aldol缩合反应的催化作用3.功能化离子液体在室温下催化醛(酮)与二元醇的缩合反应4.离子液体BmmimOAc催化2-芳氨基乙醇与二硫化碳一步缩合合成3-芳基-2-噻唑硫酮5.无溶剂条件下可重复使用的担载的酸性离子液体催化剂高效催化酮和芳香醛选择性Cross-Aldol缩合反应(英文)因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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离子液体功能材料的制备与应用研究近年来,离子液体作为一种新型的功能材料,在材料科学领域引起了广泛的关注。
离子液体具有独特的结构和性质,具备较低的熔点、广泛的液体温度范围、宽广的溶解性、良好的化学稳定性等优异特性。
这些特性赋予了离子液体广泛的应用前景,尤其在催化剂、润滑剂、电化学能源储存和传输等领域有着巨大的潜力。
离子液体的制备方法多种多样,常用的方法包括离子交换、化学合成和物理混合等。
其中,离子交换法是一种常见且有效的制备方法,通过阳离子交换树脂与阴离子加合物反应,可以制备出各种各样的离子液体。
此外,化学合成法也是制备离子液体的一种重要方法。
通过选择合适的离子以及不同的合成路线和反应条件,可以获得具有不同结构和性质的离子液体。
比如,通过改变离子的碳链长度、官能团以及亲核性等,可以调控离子液体的溶解性、熔点和离子导电性能。
离子液体在各个领域有着广泛的应用。
首先,离子液体在催化剂领域表现出优异的性能。
离子液体可以作为溶剂、反应介质和催化剂载体来催化各种有机反应。
离子液体催化剂具有高效催化活性、可重复使用、温和的反应条件等优点,已成功应用于各类有机合成反应。
其次,离子液体在润滑剂领域也具有独特的应用潜力。
与传统的润滑剂相比,离子液体润滑剂具有较低的挥发性、较好的热稳定性和抗氧化性能,可以在高温高压条件下有效减少摩擦损失和磨损。
此外,离子液体还广泛应用于电化学能源储存和传输领域。
离子液体具有较高的离解度和离子传输性能,可用作电解液、电极材料以及电池隔膜等。
离子液体电解液能够提高电池的循环寿命、安全性以及耐高温性能,因此在锂离子电池、超级电容器和燃料电池等领域得到了广泛的应用。
近年来,离子液体功能材料的研究取得了不少进展。
一方面,研究者们通过改变离子结构和合成方法,进一步提高离子液体材料的性能。
例如,设计合成了具有更低熔点、更高离子导电率或更好溶解性的离子液体。
另一方面,研究人员也探索了离子液体的新应用。
第43卷,第8期 2015年8月 工程塑料应用
ENGINEERING PLASTICS A.PPLICATION ’
doi:lO.3969/j.issn.1001-3539.2015.08.023 功能化离子液体对酚醛树脂性能的影响
郭立颖 ,张彬 。刘亚茹‘。崔展 。王赫 ,李承媛 f1.沈阳工业大学石油化工学院,辽宁辽阳 111003;2.辽宁石油化工大学石油天然气工程学院,辽宁辽阳 111003)
摘要:用四种自制的功能化离子液体氯代1 2一羟乙基)_-3一甲基咪唑盐([HeMIM]C1)、氯代1一羧乙基_3一甲 基咪唑盐([CeMIM]C1)、溴代l一乙胺基一3一甲基咪唑盐([AeMIM]Br)、溴代1一丁基一3一甲基咪唑盐([BMIM]Br)改 性酚醛树脂fPF),并对其化学结构和热性能进行表征测试,考察不同离子液体对PF力学性能及游离醛含量的影响。 结果表明,离子液体的活性功能基团可以与PF发生化学反应,从而更好地增强增韧PF,降低游离醛含量。其中, 『AeMIM]Br改性的PF性能最好,其拉伸强度为9.45 MPa,冲击强度为6.89 kJ/m2。热重分析结果说明离子液体改 性后的PF热稳定性略有降低,但残炭量增大。 关键词:功能化离子液体;改性;酚醛树脂;冲击性能;拉伸性能 中图分类号:TQ323.1 文献标识码:A 文章编号:1001.3539(2015)08.0103—04
Effect of Furictional Ionic Liquid on Properties of Phenolic Resin Guo Liying ,Zhang Bin‘,Liu Yam ,Cui Chen ,Wang He ,Li Chengyuan ̄ f1.SchoolofPetrochemicalEngineering,ShenyangUniversityofTechnology,Liaoyang 111003,China; 2.CollegeofPetroleumEngineering,Liaoning ShihuaUnive ̄ity,Liaoyang 111003,China) Abstract:Functional ionic liquids of 1一(2一hydroxyethy1)一3一methyl imidazole chloride([HeMIM]C1),1-carboxy ethyl一3-methyl imidazole chloride([CeMIM]C11,1-ethylamine一3-methyl imidazole bromide([AeMIM]Br)and 1-butyl一3一 methylimidazolium bromide([BMIM]Br)were used to modified phenolic resin.Chemical structures and thermal stability ofphenolic resin were characterized and the effects of diferent ionic liquids on the mechanical properties and free fomaldehyde content of phenolic resin were studied.The results show that the active functional groups of ionic liquids reacts with phenolic resin.Therefore, the phenolic resin modified shows better impact strength and tensile strength,lower free formaldehyde content.Properties of phenolic resin which modified by[AeMIM]Br is the best,the tensile strength and impact strength increases to 9.45 MPa and 6.89 kJ f respectively.TG result shows that thermal stability of phenolic resin which modified by ionic liquids was slightly decreased, but carbon residue increased. Keywords:functional ionic liquids;modified;phenolic resin;impact strength;tensile strength
离子液体以其特有的优势已经被应用到众多 领域[1-2]o由于离子液体具有结构可设计性,因此 可被设计或修饰成功能型分子,即功能化的离子液 体[3]。功能化离子液体以其独特的结构和特点备受 学者的青睐,近年来越来越多的功能化离子液体被 合成出来,并广泛应用于催化反应 】、材料的制备 】、有机合成及分离[9-11]等方面。 酚醛树脂(PF)是较早被合成出来并被广泛应 用的塑料品种,其性能优化一直是专家学者的研 究热点,以石油为原料制备的PF产生过多游离甲 醛,给环境造成了很大危害。因此,PF的改性研 究一直受到很大关注[12-151。笔者利用四种已合成 的功能化离子液体——氯代1一(2一羟乙基)一3一甲 基咪唑盐([HeMIM]C1)、氯代1一羧乙基一3一甲基 咪唑盐([CeMIM]C1)、溴代1一乙胺基一3一甲基咪 唑盐([AeMIM]Br)、溴代1一丁基一3一甲基咪唑盐 ([BMIM]Br)对PF进行改性研究,制备的高性能环 保型改性PF符合绿色化学发展理念。 1实验部分 1.1主要原材料 [HeMIM]C1,[AeMIM]Br,【CeMIM]C1,【BMIM] Br:自制,合成步骤见文献[16];
辽宁省教育厅项目(L2014037) 联系人:郭立颖,讲师,博士,主要从事离子液体的合成及对工业 催化和改性高分子材料的应用 收稿日期:2015.05—12 104 工程塑料应用 2015年,第43卷,第8期 甲醛:沈阳市辽中精细化工厂; 苯酚:沈阳试剂一厂; 乙醇、乙酸乙酯:国药集团化学试剂有限公司。 1.2仪器及设备 傅立叶变换红外光谱(FTIR)仪:AGNA.IR750 型,美国尼高力仪器公司; 热重(TG)分析仪:TGA4000型,铂金埃尔默仪 器有限公司; 电子万能试验机:CMT4304型,沈阳兴岛科学 仪器有限公司; 动态冲击分析仪:DJF-20型,长春市智能仪器 设备有限公司; 旋转蒸发仪:SFX-2L型,巩义市予华仪器有限 责任公司。 1.3试样制备 先将苯酚、氢氧化钠和水按物质的量比1/O.5 /0.05混合加入到圆底烧瓶中,分别加入四种功能 化离子液体(苯酚与离子液体质量比是5/1),施 以机械搅拌并升温至42 45℃,保持10 min后加 入占甲醛总量80%的第一批甲醛,在15 min内升 温至70℃,加入余下的20%甲醛,保持20 min后 将温度缓慢升至92—95cC,保持60—90 min后,待 体系颜色变为棕红色,将体系降温至70 ̄C,减压脱 水,加入乙醇调节黏度,当黏度达到要求范围350 450 mPa・S后,立即冷却至40℃,即为目标产物。 其固化产品是在真空干燥箱内100 140 ̄C分阶段 加热固化4 h。 1.4性能测试 红外结构表征:将固化后的样品研磨成固体粉 末,与溴化钾压片,用FTIR仪分析; 热性能在TG分析仪上进行测定,温度范围50
—750℃: 游离醛测定方法参照文献[17]; 拉伸性能和冲击性能测试先用平板硫化机制 备相应的样条,再分别在电子万能试验机和动态冲 击仪上进行测定; 相对硬度采用邵氏硬度仪测定。 2结果与讨论 2.1 改性PF的红外结构表征 图1示出未改性的原PF和四种离子液体改性 后PF的FTIR谱图。 在曲线a中,3417 cm- 处是PF中羟基的伸缩 峰,1 625 cm- 和1 459 cm- 处是PF结构的芳环骨
4000 3500 3000 2500 2000 l500 lOOO 500 波数/cm_J
a—一原PF;b--[CeMIM]C1改性PF;c--[AeMIM]Br改性PF; d--[HeMIM]C1改性PF;e--[BMIM]Br改性PF 图1原PF与离子液体改性PF的FTIR谱图
架振动峰,1 221 cm- 处是芳香族醚键伸缩振动峰, 631 cm- 处是苯环上一cH-一的面外弯曲振动峰,这 些都是PF的典型特征峰。 曲线b,c,d和e均具有以上所有PF的典型特 征峰,但因离子液体的活性基团,如羧基、氨基、羟基 等已与PF发生化学反应,只有曲线e的亚甲基不 能参与反应,因此曲线e的亚甲基特征峰很明显,而 带有活性基团的离子液体特征峰不明显。以上分析 说明了功能化离子液体的活性端基具有较高活性, 可能与PF发生缩合反应,得到改陛PF的目标产物。 2.2改性PF的热稳定性分析 图2示出未改性的原PF和四种离子液体改性 后PF的TG曲线。
100 9O \80 槲
70
60 50 O 200 400 600 800 温度/℃
a一原PF;b--[BMIM]Br改性PF;c--[CeMIM]C1改性PF; d--[HeMIM]C1改性PF;e--[AeMIM]Br改性PF 图2原PF与离子液体改性PF的TG曲线 由图2可知,原PF在400 cIC左右时达到最 大失重率,当温度达到530 c(=左右时失重较缓慢; 『BMIM]Br改性PF在3l0cC左右时达到最大失重 率,当温度达到554℃左右时失重较缓慢;[CeMIM] Cl改性PF在390℃左右时达到最大失重率,当温度 达到600%左右时失重较缓慢;『HeMIM]CI改性PF 在380℃左右时达到最大失重率,当温度达到5lO。【= 左右时失重较缓慢,失重率较小;『AeMIM]Br改性