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醌类化合物

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第四章醌类

第四章醌类

分离前，多进行预处理——除部分杂质。 预处理方法： 1.铅盐法 2.溶剂法：用极性较大的溶剂将苷从提取液中提取 （萃取）出来。
填空
• 1．醌类化合物在中药中主要分为（ ）、（ ）、（ ）、 （ ）四种类型。 • 2．大黄中游离蒽醌类成分主要为（ ）、（ ）、（ ）、 （ ）和（ ）。 • 3．新鲜大黄含有（ ）和（ ）较多，这些成分对粘膜有刺 激作用，存放二年以上，使其氧化成为（ ）就可入药。 • 4．根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（ ） 和（ ）两种。 • 5．Bornträ ger反应主要用于检查中药中是否含（ ）及其（ ） 化合物。 • 6．对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（ ）的 专属性反应。 • 7.小分子的苯醌和萘醌具有（ ）。 • 8.游离醌类化合物一般具有（ ）。
结构与分类
一、苯醌类 苯醌类化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳 定，故天然存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。 对苯醌 邻苯醌
O
1 6 5 4 2 3
O
1 6 5
O
2
3 二、萘醌类 O 4 萘醌类化合物分为α（1，4）、β（1，2）及amphi（2，6） 三种类型。但天然存在的大多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或 橙红色结晶，少数呈紫色。 α -（1，4）萘醌 β -（1，2）萘醌 amphi-（2，6）萘醌
OH O OH
番泻苷A
2
+
COOH
蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌 类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互 排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
天精（skyrin）
OH O OH
山扁豆双醌（cassiamine）
醌类化合物 ppt课件

醌类化合物 ppt课件

有两种类型：
O O
O
O
邻醌
对醌
如：丹参醌类成分
O O
OH O Me
O
丹参醌 I
PPT课件
丹参新醌丙
11
（四）蒽醌类 anthraquinones
依据母核的结构，可分为单蒽核及双蒽核两大类：
1.单蒽核类 （1）蒽醌及其苷类
O
8 7 6 5 10a 8a 9 10 9a 1 2 4a 3 4
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7
PPT课件
1
概
述
定义——分子内具有不饱和环二酮结构（醌式
结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
O
O
6 5 1 4 2 3
6 5 4 1
O
2 3
O
PPT课件 2
概
述
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分 子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色， 故常作为动植物、微生物的色素而存在于自 然界中。
18
本章内容
一、结构与分类 二、理化性质
三、提取分离
四、结构研究
PPT课件
19
第二节
醌类化合物的理化性质
（一）物理性质 1.性 2.升华性 3.挥发性 4.溶解性 （二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
PPT课件 20
状
质
（一）物理性
1. 性状
颜色： 无Ar-OH近乎于无色；助色团越多，颜色越深；如：
（三）菲醌类
（四）蒽醌类
1.单蒽核类 2.双蒽核类
PPT课件 7
（一）苯醌类 benzoquinones
O
6 5 1 4 2 3
O
6 5 4 1
第五章醌类化合物

第五章醌类化合物

β-羟基 >α-羟基
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
无色亚甲蓝显色
Feigl反应
颜色反应
活性次甲 基试剂
亚硝基二 甲基苯胺
不溶物
NaHCO3液
H+ 重结晶
（D）
乙醚液
5%Na2CO
3
Na2CO3液
乙醚液
1%NaOH
（C） NaOH液
乙醚液
重结晶
（B）
（A）
四、醌类化合物的提取和分离
（2）色谱法 硅胶 聚酰胺 葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20)
例如: 用Sephadex LH-20分离大黄蒽醌，以70%甲醇提取液
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗 癌、抗病毒、解痉平喘等作用。
第五章 醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离
（一）苯醌
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌
常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等
O
O
OH O OH
CH3 N
N(CH3)2
OH O- OH
CH3
绿色
N
N+ CH3
CH3
醌类化合物
31
概述
2
结构类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与分离 5 醌类化合物的光谱特征
第四章——醌类化合物

第四章——醌类化合物


2．乙酰化反应
（1）反应物的活性：（易与羰基形成氢键） 强 R-OH > -OH > -OH 弱
羟基茜草素
（二）蒽酚(或蒽酮)衍生物
蒽醌在酸性下易被还原成蒽酚及其互变 异构体蒽酮。
O
OH
O
Sn / HCl 还原
O
蒽醌
蒽酚
HH
蒽酮
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于 新鲜植物中。
（三）二蒽酮类衍生物
二蒽酮类是两分子蒽酮在C10–C10’位或其 他位脱氢而形成的化合物。
如:番泻叶中致泻的有效成分——番泻苷A、B、C、D
O
O
CO
CO
O
m/z 208
m/z 180
m/z 152
四、醌类衍生物的制备
1．甲基化反应 目的: 保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置 条件:（1）反应物甲基化易难：
-COOH > -OH > Ar-OH > -OH > R-OH ( 酸性越强，质子易解离，甲基化易 )
（2）试剂的活性： CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2 （3）溶剂： 溶剂的极性强，甲基化能力增强
等、临床上最常用的泻下药之一
g lc O
O
OH
H H
COOH
OH O
OH
COOH
2
+ glucose COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
大黄酸蒽酮
第二节 理化性质与呈色反应 一、物 理 性 质 （一）性状
颜色—— 无Ar-OH近乎于无色，助色团越 多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等。多 为有色结晶
（二）存在状态
α－OH数 蒽醌类型 游离C=O频率 缔合C=O频率
醌类

醌类


2. 无色亚甲蓝显色试验：
无色亚甲蓝溶液可作为喷雾剂用于PC和 TLC显色，专用于检出苯醌及萘醌，区别 于蒽醌。
15
3. 碱性条件下的呈色反应
羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及兰色。
羟基蒽醌的反应称为Borntrager’s反应：羟基蒽 醌可与碱性试剂(NaOH,Na2CO3等)反应，呈现 红色至紫红色.
化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。
二、化学性质
(一) 酸性
O OH O OH
O
O
醌核上的羟基取代相当于插烯酸结构，酸性与羧 基取代相当，可溶于5% NaHCO3溶液。

O HO
H O
O
O
-OH
O
-OH
酸性强弱顺序：
含-COOH > 含2个以上-OH > 含1个-OH > 含2个-OH > 含1个-OH
羟基分布在一侧
大黄素型:
羟基分布在两侧
苯环上，多数化
合物呈黄色。
苯环上，多数化
合物呈橙黄至橙 红色。
6
大黄素型羟基蒽醌
OH O OH
大黄 Rheum palmatum
R1 O
R1=CH3 R1=CH3 R2=H R2=OH
R2
大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 芦荟大黄素 大黄酸
R1=CH3 R2=OCH3 R1=H R1=H
O OH O OOO
O
16
O
红色
O
红色
4. 与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)
对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的
碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯、丙二 酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成蓝绿或蓝紫色；
--第四章醌类化合物-

--第四章醌类化合物-


O
[
]
nH
O
O
维生素K2
[
维生素K1
]
O
3H
三、菲醌类(phenanthraquinones)
1、天然菲醌衍生物有邻菲醌与对菲醌两种
O O
O
O
O O
邻菲醌（Ⅰ） 邻菲醌（Ⅱ） 对菲醌
2、举例
O O
O
OH
O
Me
O
CH3
丹参醌ⅡA
丹 参新醌丙
◈ 丹参醌ⅡA磺酸钠注射液可治疗 冠心病、心肌梗死。
O O R2
沉淀
重 结晶 晶体
NaOH 溶 液
乙 醚液
（含β-OH的 羟基蒽醌类）
酸化
沉淀 重 结 晶 残留 物
5%NaOH NaOH 溶 液
酸化 晶体
沉淀
（含两个α-OH的 羟基蒽醌类） （含有一个α-OH 重 结 晶
的羟基蒽醌类）晶 体
2.层析法 ① 吸附剂: 硅胶、聚酰胺 ② 洗脱剂：苯、乙酸乙酯等
三、蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离
CO2Et C CO2Et
（5）与金属离子反应
O
H
O
OO Mg
OO
O
H
O
O
OO Mg
OO
O
※ 不同结构蒽醌类化合物与醋酸镁形成 的络合物，具有不同的颜色，可用于羟基 位置的确定。
OH O
O
-OH O -OH
HO
O
O
O
1个α-OH 或 1个β-OH 或 2个-OH不在同环时
O
OH
OH 兰 ~ 兰 紫 (邻位有-OH）
OMe
OMe
乙醚液
CH3 O
醌的红外特征峰

醌的红外特征峰

醌类化合物在红外光谱（IR）中通常会显示出特定的特征峰，这些特征峰与醌环上的C=O和C=C双键的振动有关。

在红外光谱中，醌类化合物的特征峰通常出现在以下几个区域：
1.C=O伸缩振动：醌类化合物中的羰基（C=O）伸缩振动通常出现在1650-1750 cm^-1范围内。

这个区域的峰是醌类化合物最显著的特征之一。

2.C=C伸缩振动：醌环上的C=C双键伸缩振动通常出现在1500-1600 cm^-1范围内。

这个区域的峰也是醌类化合物的重要特征。

3.环内C-H伸缩振动：在醌环内的C-H键伸缩振动通常出现在3000-3100 cm^-1范围内，这个区域的峰相对较弱。

4.环外C-H伸缩振动：在醌环外的C-H键伸缩振动通常出现在2800-3000 cm^-1范围内，这个区域的峰相对较强。

5.O-H伸缩振动：如果醌类化合物含有羟基（-OH），那么O-H伸缩振动会出现在3200-3600 cm^-1范围内，这个区域的峰通常比较宽且强。

需要注意的是，具体的峰位置和强度可能会因化合物的具体结构而异，而且可能会受到分子间相互作用、溶剂效应等因素的影响。

因此，解读红外光谱时需要结合化合物的化学结构以及实验条件。

醌类化合物

醌类化合物


(P164)
酸性
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
β-羟基 >α-羟基
H O HO O O
O
O
(P164)
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
2. 色谱法
常用的吸附剂主要是硅胶 也可以采用聚酰胺凝胶？ 一般不用氧化铝？
（二）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离
(P168)
极性不同，在有机溶剂中的溶解度不同，如苷类在
氯仿中不溶，而游离的蒽醌则溶于氯仿。
O-glcO
OH
H
H
COOH COOH
O-glc
O
OH
(P168)
（四）蒽醌苷类的分离
主要应用层析法，一般用溶剂法或铅盐法处理粗提物，除 去大部分杂质。 铅盐法：蒽醌苷的水溶液中加入中性乙酸铅溶液，使之与
(P169)
~ 240 nm（强峰） 苯醌主要吸收峰有三个 ~ 285 nm（中强峰）
~ 400 nm （弱峰）
（2）萘醌类的紫外吸收特征
主要有四个吸收峰：
(P169)
O 245 nm 251 nm 335 nm （苯样结构引起）
257 nm （醌样结构引起）
O
（3）蒽醌
O O
(P169)
O A O B
4. Kesting-Craven：苯醌及萘醌类化合物当其醌 环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与 一些含有活性次甲基试剂如乙酰乙酸酯、丙二酸 酯反应的醇溶液反应，显蓝绿或蓝紫色
醌类化合物ppt课件

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Ac2O
AcO OAc B
OO
CH3 OAc
O
O
2.波谱分析
（1）UV
苯醌：240nm，强峰；285nm，中强峰；400nm，弱峰。 萘醌：245nm，251nm，257nm，335nm。
O
257nm
O
245nm 251nm 335nm
蒽醌：由苯样结构（a）和醌样结构（b）引起。
O
O
O
O
a
b
a.苯样 b.醌样
3.实例
1.化学方法
（1）锌粉干镏：羟基蒽醌与锌粉混合干馏，蒽醌取代 基中的氧原子被还原除去而生成相应的母体烃类。用于 确定母核类型、侧链的有无及某些取代基的位置。
HO O
OH
COOH
锌粉干镏
O
O
锌粉干镏
CH3
CH3
O
（2）氧化反应：环上有羟基取代的蒽醌，不同氧化剂 和不同的反应条件，生成不同的产物。有利于判断取代 基的有无及位置。最常用的氧化剂是碱性KMnO4和CrO3。
（2）碱提酸沉法：提取具有酚OH的醌类化合物。 （3）水蒸气蒸馏法：适用于分子量小的具有挥发 性的苯醌及萘醌类化合物。
2.分离方法
（1）蒽苷类和游离蒽醌的分离：二者极性不同， 故在有机溶剂中溶解度不同。将含有蒽醌类成分的乙醇 提取液，浓缩后，用与水不相混溶的有机溶剂反复萃取， 游离蒽醌则转溶于有机溶剂中，蒽苷仍留于水溶液中。
萘 醌
O
蒽 醌
菲 醌
5.1 结构与分类
1.苯醌类(benzpquinones) 2.萘醌类(naphthoquinones) 3.菲醌类(phenanthraquinones) 4.蒽醌类(anthraquinones)
《中药化学》课件—醌类化合物

《中药化学》课件—醌类化合物


蒽醌苷的分离
溶剂法：用正丁醇，戊醇等溶剂萃取 出苷类，与水溶性杂质分离；
色谱法：聚酰胺 葡聚糖凝胶色谱--分子量大小
P82 例:大黄蒽醌苷类的分离
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
如信筒子醌--驱绦虫
O HO
O
(CH2)10CH3 CH3O
CH3
O
H3C
OH
OH O embellin
CH3O
(CH2CH=C(CH3)CH2)n H
O
coenzymes Q
OMe O fumigatin
泛醌类是一类广泛存在于自然界包括微生 物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本 生化反应，又称辅酶Q类
死等（ 丹参中丹参醌类） 其他作用（抗炎、抗病毒、抗氧化、抗抑郁、杀
原虫等）
第一节 结构类型
苯醌类Benzoquinones 分为邻苯醌和对苯醌
天然存在的大多数为对苯醌的衍生物。
O
O
2，6-二甲 氧基苯醌
O
O
MeO
OMe
O
O
结构类型 --苯醌
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有 驱除肠内寄生虫的作用
如： 茜草素
羟基茜草素
O OH
O OH
OH
OH
O
O OH
蒽酚，蒽酮衍生物
蒽醌酸性条件下被还原，生成蒽酚及 其 互变异构体蒽酮。
O
O
蒽醌
OH Sn.HCl 还原
蒽酚
O
醌类化合物名词解释

醌类化合物名词解释

醌类化合物名词解释
醌类化合物是一类含有醌基（-C=O-C=O-）的有机化合物。

它们的分子结构中包含一个或多个醌基，可以通过不同的取代基和官能团进行化学反应，具有广泛的应用领域。

醌类化合物包括了许多不同的化合物，其中最常见的是苯醌、萘醌和蒽醌。

苯醌是一种无色结晶固体，常用于染料和药物合成。

萘醌和蒽醌是具有强烈颜色的化合物，常用于染料和小分子电子材料的合成。

醌类化合物具有许多特点和性质。

首先，它们是具有共振稳定性的分子，醌基上的羰基和烯醇氧化态之间可以进行共振转移，使得分子更加稳定。

其次，醌类化合物可以发生各种化学反应，如取代反应、还原反应和环化反应等。

这些反应可以通过控制反应条件和取代基的选择来实现，从而得到不同的产物。

最后，醌类化合物具有较好的生物活性，对某些细菌和真菌具有抑制作用，因此在医药化学和农药研究中也有应用。

醌类化合物在许多领域具有重要的应用价值。

首先，在有机合成中，由于它们的共振稳定性和多样的反应性质，可以作为重要的中间体用于合成各种有机化合物。

例如，醌类化合物可以通过取代反应引入不同的官能团，从而制备出具有不同性质的化合物。

其次，在染料和颜料工业中，醌类化合物的丰富颜色和强度使其成为非常理想的染料和颜料原料。

此外，醌类化合物还可以用于制备小分子电子材料，如有机场效应晶体管、有机发光二极管等。

总之，醌类化合物是一类含有醌基的有机化合物，具有共振稳定性和多样的反应性质，在有机合成、染料和小分子电子材料合成等领域具有广泛的应用潜力。

随着对这类化合物性质的深入研究，醌类化合物将会有更多的新应用被发现。

464.1.3醌类化合物的显色反应


蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化成羟基蒽醌类 化合物后才能显色。
这是羟基蒽醌及具有游离酚羟基蒽醌苷类一个很重要的鉴别反应。
药粉
酸水热提
酸水液 乙醚
萃取
萃取液
加5%NaOH
碱水液（显红色）
醚层（变为无色）
4.与活性次甲基试剂的反应 （Kesting-Craven法）
苯醌及萘醌醌环上有未被取代的位置时，可在碱性 条件下与一些含有活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成 蓝绿色或蓝紫色化合物。蒽醌不反应。
5.与金属离子的反应
蒽醌类化合物，如有α-酚羟基或邻二酚羟基结构，则可 与Pb2+ 、Mg2+ 等金属离子形成络合物。
与醋酸镁形成的络合物具有一定的颜色
兰 ~ 兰紫 橙红 ~ 红 紫红 ~ 紫
6.对亚硝基二甲基苯胺反应
9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物，能与0.1%的对亚 硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应而呈色。
由于蒽酮化合物酮基对位的次甲基上的氢很活泼，易与 对亚硝基二甲基苯胺上的亚硝基氧原子脱去一分子水，缩合 成共轭体系较长的有色化合物。
6.对亚硝基二甲基苯胺反应
本反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆素类、糖类及酚类的干扰。
不同颜色反应鉴别特点及意义
反应类型 Feigl反应 无色亚甲蓝
反应试剂 甲醛、邻硝基苯 无色亚甲蓝溶液
鉴别特点 苯、萘、菲、蒽醌
苯、萘醌
意义 非醌成分 与蒽醌区别
Bornträge反应
碱液
苯、萘、菲、蒽（羟基醌类） 羟基蒽醌呈红色
Kesting–Craven反应
活性次甲基试剂 （乙酰乙酸酯）
醌环上有未被取代位置的苯、 萘醌（+）
蒽醌（—）
与金属离子

醌类化合物.

（二）碱提酸沉法：用于提取具有游离酚羟基的醌类化合 物。酚羟基与碱成盐而溶于碱水中，酸化后酚羟基游离 而沉淀析出。
（三）水蒸气蒸馏法
适用于分子量小具有挥发性的游离苯醌及萘醌类化合物的 提取。
二、分离方法
（一）初步分离：可将蒽醌苷或苷元的混合物用水 分散，用苯、氯仿、乙醚萃取可得到游离蒽醌， 再用正丁醇萃取可得到蒽醌苷类，也可将苷或苷 元的混合物直接用苯等有机溶剂回流提取游离蒽 醌，蒽醌苷则留在母液中。
glc O
O
OH
glc O
O
OH
H
H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
glc O
O
OH
番泻苷B
2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键
结合而成的化合物。天然二蒽醌类化合
物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，
由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环
呈反向排列，如：
OH O
OH
HO OH O
H3C
CH3
O
OH
OH
OH O
OH
黄色霉素
（三）蒽醌类化合物的生物活性
1．泻下作用 番泻叶、生大黄等常作为泻药应用 于临床，泻下作用的主要活性成分是蒽醌类，经 研究分析大黄中各种蒽醌成分的泻下作用，具有 二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强。
2．抗菌作用 蒽酮类成分大多有抗菌活性，且苷 元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的 抗菌作用最强。
邻菲醌
对菲醌
四、蒽醌类
蒽 醌 类 （ anthraquinones） 成 分 按 母 核 的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。
（一）单蒽核类
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羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。 例如大黄中的主要蒽醌成分多属于这一类型。
试比较这几个结构式的极性大小。
OH O
OH
R1
R2
O
大黄酚（chrysophanol）
R1=H
大黄素（emodin）
R1= OH
大黄素甲醚（physcion） R1=OCH3
芦荟大黄素（aloe-emodin） R1=H
O
O
O
O
邻菲醌
对菲醌
四、蒽醌类
按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。
（一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个 分子形成一共轭体系，C-9、C-10又处于最高 氧化水平，比较稳定。
O
1,4,5,8位为α位
8 8a 7
6 10a
5
9a 1 4a
4
2,3,6,7位为β位
醌类化合物
学习目标：
1.掌握醌类化合物的分类及基本结构。 2.掌握醌类化合物性质（颜色、升华性、溶解性、 酸性、显色反应）。 3.掌握蒽醌类化合物常用的提取分离方法。 4.掌握大黄、丹参的结构、鉴定方法、提取分离 方法。 5.熟悉蒽醌类化合物的红外光谱。
重点：蒽醌的结构，性质，提取分离方法、 大黄、丹参成分的结构及鉴定方法。
4．日照蒽酮类 去氢二蒽酮进一步氧化，α与 α′位相连组成一新六元环，其多羟基衍生物也 存在于金丝桃属植物中。
5．中位萘骈二蒽酮类 这一类化合物是天然 蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式，也 是天然产物中高度 稠合的多元环系统之一（含 8个环）。如金丝桃素（hypericin）为萘骈二 蒽酮衍生物，存在于金丝桃属某些植物中，具 有抑制中枢神经及抗病毒的作用。
番泻苷D为番泻苷C的异构体，其C10-C10′为 顺式连接。
四者水解均后生成2分子葡萄糖。
glc O
O
OH
glc O
O
OH
H H
COOH COOH
COOH H H
COOH
glc O
O
OH
番泻苷A
glc O
O
OH
glc O
O
OH
番泻苷B
glc O
O
OH
H H
COOH C H2O H
COOH H H
C H2O H

O
O
去氢二蒽酮
O
OH O
OH
HO
C H3
HO
C H3
O
OH O
OH
日照蒽酮
金丝桃素
第二节 理化性质与呈色反应
一、物理性状 天然产物醌类多为有色结晶体，一般为黄橙，
棕红。苯醌，萘醌常以游离态存在，蒽醌多以 苷的形式存在。 二、升华性及挥发性
游离的醌类化合物大多数具有升华性。小分 子的苯醌，萘醌还具有挥发性。能随水蒸汽蒸 出。
第一节 结构与分类
一 苯醌类 分为邻苯醌，对苯醌两类。但邻苯醌不稳
定，故天然产物中存在的主要为对苯醌的衍生 物。天然苯醌化合物多为黄色或橙色的结晶。
O
1
6
2
5
3
4
O
对苯醌
O
1O
6
2
5
3
4
邻苯醌
三、菲醌类（phenanthraquinone）
天然菲醌分为邻醌及对醌两种类型，例如从 中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物 ，均属 于邻菲醌类和对菲醌类化合物。举例：丹参中 丹参醌类化合物。
三、溶解性 游离醌类化合物易溶于甲醇、乙醇，丙酮、
乙酸乙酯、乙醚，氯仿等有机溶剂中。微溶或 难溶于水。蒽醌苷类易溶于甲醇，乙醇中，在 热水也可溶解。但在冷水中难溶。
四、酸碱性 醌类化合物由于在结构中多具酚羟基，表现
二、萘醌类（naphthoquinones）
萘醌类化合物分为a（1，4）、ß（1，2）及 amphi（2，6）三种。自然界存在的只有a-萘醌。 它们多为橙色或橙红色。易被还原成萘氢醌。天 然提取物具有一定的生物活性 。
O
8
1
9
7
2
6
3
5 10 4
O
α-（1，4）萘醌
O O
β-（1，2）萘醌
O O
amphi-（2，6）萘醌
glc O
O
OH
番泻苷C
glc O酮类化合物的C10-C10‘键与通常C-C 键不同，易于断裂，生成相应的蒽酮类化合 物。
例如:大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻 作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致。
番泻苷A
OH O OH
2
+ 2glc
COOH
2．二蒽醌类
蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二
难点：蒽醌酸性强弱的规律。
醌类化合物是分子中具有不饱和环二酮结构 的一类天然色素有机化合物。以蒽醌及其衍生物 最为重要；是许多中药的有效成分。存在广泛， 蓼科大黄、何首乌、虎杖。茜草科茜草、豆科决 明子、番泻叶、百合科芦荟、唇形科丹参、紫草 科的紫草等；醌类在一些低等植物也有存在。
醌类具有致泻，抗菌，抗病毒，止血，扩 冠等多方面的生理活性 。
蒽醌类。天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌
环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互
排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
天精（skyrin）
OH O OH
山扁豆双（cassiamine）
O
CH3 OH O OH
HO O
H3C
CH3 O OH
OH O OH
OH O OHH3C O
３.去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即 进一步氧化，两环之间以双键相连者称为去氢 二蒽酮。此类化合物颜色多呈暗紫红色。其羟 基衍生物存在于自然界中，如金丝桃属植物。
2 9,10位为meso位，又 叫中位
3
OO
天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常 有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。 它们以游离形式或与糖结合成苷的形式存在于 植物体内。蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物 为碳苷，如芦荟苷。根据羟基在蒽醌母核上的 分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型。
（1）大黄素型
大黄酸（rhein）
R1=H
R2= CH3 R2= CH3 R2= CH3 R2=CH2OH R2=COOH
（二）双蒽核类
1．二蒽酮类 二蒽酮类成分可以看成是2分子蒽酮脱去一分
子氢，通过碳碳键结合而成的化合物。其结合 方式多为C10-C10′，也有其它位置连结。例如 大黄及番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷A、 B、C、D等皆为二蒽酮衍生物。（认识这几个番 泻苷的结构式）
番泻苷A（sennoside A）的苷元A是2分子 的大黄酸蒽酮通过C10-C10′相互结合成的二蒽 酮类衍生物。其C10-C10′为反式连接。
番泻苷B是番泻苷A的异构体，水解和番泻苷 元B（sennidin B），其C10-C10′为顺式连接。
番泻苷C是1分子大黄酸蒽酮与1分子芦荟大黄 素蒽酮通过C10-C10′反式连接而形成的二蒽酮 二葡萄糖苷。