溶剂法合成2-羟基-1-萘甲酸的工艺研究

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（苏大学化学化工学院，江苏镇江２２１）江１０３摘要：以萘酚和氢氧化钠为原料，正辛烷为溶剂，合成了２羟基一一甲酸，纯度达９％ｖ上。通过正交实验一１萘８Ｘ
研究了反应压力、反应温度和反应时间对收率的影响，确定了优化的工艺条件：反应压力０８ＭＰ，反应温度９ ℃ ，．ａ０反应时间８ｈ．该条件下收率达８．％２８３
２实验部分
２１仪器与试剂．
２羟基一一甲酸（称２１酸）是重要的医药一１萘简，一中间体，主要用于合成萘夫西林、异丙萘青霉素，也是染料、感光材料的中间体。２１酸的合成反应，一
仪器：Ｄ一０Ｓ集热式恒温磁力搅拌器（Ｆ１Ｉ巩义市
予华仪器有限责任公司）Ｃ、ＧＦ高压反应釜（连自大
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控设备厂）Ｚ一Ｂ真空ห้องสมุดไป่ตู้ 燥箱（、ＤＦ１上海跃进医疗器
械厂）一显微熔点测定仪（京泰克仪器有限公、Ｘ５北
关键词：２羟基一一一ｌ萘甲酸；ＫｌｅＳｈｉ反应；溶剂法：正交实验：正辛烷ｏ — ｃｍｔｂｔ中图分类号：Ｑ４．Ｔ２５４文献标识码：Ａ文章编号：１０ — ２２２０）５０３ — ３０９９１（０８０ — ０７０
ＳｕｄｎＳｎｔｅｉｏｅｓｏ－ｙｒｘ－－ａｈｔｉｉｂｙＳｌｅｔｙｏｙｈｓｓＰｒｃｓｆＨｄｏｙｌｎｐｈｏｃＡｃｄｏｖｎｔ２
ｉｖｓｉａｅｙｏｔｇｎｌｅｔａｄｔｅｐｉｌｃｎｉｏｓｗｅｅｏｔｉｅ．Ｕｎｅｈｐｉｍｏｄｔｏｓｓｃｓ：ｎｅｔｔｄｂｒｈｏｏａｔｓ，ｎｈｏｔｍａｏｄｔｎｒｂａｎｄｇｉｄｒｔｅｏｔｍｕｃｎｉｎｕｈａｉｒａｔｎｐｒｓｕｅ０．ａ，ｒａｔｎｔｍｐｒｔｒ０ａｄｒａｔｎｔｍｅ８ｈ，ｔｅｙｅｄｏｅｐｏｕｔｗａ２８％．ｅｃｉｅｓｒ８ＭＰｏｅｃｉｅｅａｕｅ９ ℃ ｎｅｃｉｉｏｏｈｉｌｆｔｒｄｃｓ８．３ｈ
ＳＮＹ－ａｇＩｉ，ＮＨｅｇｂ，ＩｕｍｎＩＮｉ－ｈｎＨＥｕｔ，ＱｎＹＩｎ－ｏＬＵＹ－ｉｎＬＪＧＴｎｓｕＡｇ
（ａｕｙｏＣｅｉｒｎｈｍｉｌｎｉｅｉ，Ｊｎｓｎｅｉ，Ｚｅｊｎ１０３ｈｎ）ＦｃｌｆｈｍｓｙｄＣｅｃｇｎｒｇｉｇｕＵｉｒｔｈｎｉｇ２１，ＣｉａｔｔａａＥｅｎａｖｓｙａ２
df一101s集热式恒温磁力搅拌器巩义市予华仪器有限责任公司gcf高压反应釜大连自控设备厂dzfib真空干燥箱上海跃进医疗器械厂x一5显微熔点测定仪北京泰克仪器有限公司nieoletnexus470红外光谱仪溴化钾压片法美国热电公司varianprostar高效液相色谱仪美国varian公司
第３８卷第５期２００８年１０月
Ｋｅｒ：２ｙｒｘ一１ｎｐｔｏｃａｉｙｗｏｄｓ－ｈｄｏｙ一ａｈｈｉｃｄ；Ｋｏｂ－ｃｍｉｅｃｉｎ；ｓｌｅｔｍｅｈｄ；ｏｔｏｏａｅｔｎｏｔｎｌｅＳｈｔｒａｔｔｏｏｖｎｔｏｒｈｇｎｌｔｓ；－ｃａｅ
精细化工中间体
ＦＮＥＣＨＥＭｌＩＣＡＬｌＮＴＥＲＭＥＤＩＡＴＥＳ
Ｖｏ．８Ｎｏ５１３．Ｏｃｏｅ０８ｔｂｒ２０
溶剂法合成２羟基一一甲酸的工艺研究一１萘
沈玉堂，漆琳。殷恒波。刘于民，姜廷顺
属于ＫｌｅＳｈｔ反应，原料一酚先与氢氧化ｏｂ — ｃｍｉｔ萘
钠反应生成一萘酚钠盐，无水卢萘酚钠盐再与二氧一
化碳进行羧化反应生成２ｌ酸钠盐，最后经酸化得，一２１酸，其合成路线如下所示。，一
１前
言
究了反应压力、反应温度和反应时间等因素对反应收率的影响．优化工艺条件，产品收率达８％以上。此２外，正辛烷作溶剂的优点是：低毒，不需特殊防护；沸点１６Ｃ，便于分水；羧化反应完成后，溶剂分离２ｏ效果好，便于回收，循环使用。
Ａｂｔａｔ２－ｄｏｙ一ｎｐｔｏｃａｉｓｐｅａｅｒｍ一ａｈｈｌａｄｓｄｕｈｄｏｉｅｉｏｔｎｓｒｃ：Ｈｙｒｘ一１ａｈｈｉｃｄｗａｒｐｒｄｆｏｎｐｔｏｎｏｉｍｙｒｘｄｎｎ－ｃａｅ，ａｄｉｎｔｓｐｒｔｓｕｐｔ％．Ｔｅｅｆｃｓｆｔｅｒａｔｏｒｓｕｅ，ｔｍｐｒｔｒｎｉｅｏｈｉｌｆｔｅｐｏｕｔｗｅｅｕｉｗａｏ９８ｙｈｆｅｔｏｈｅｃｉｎｐｅｓｒｅｅａｕｅａｄｔｎｔｅｙｅｄｏｈｒｄｃｒｍ

“一锅法＂合成2一羟基-1-萘甲醛技术研究

２一羟基一１一萘甲醛是一种重要的新型精细有机合成中间体，广泛地应用于医药、纺织］、橡胶、染料、荧光增白剂和稀土矿物浮选等领域＿２；还可作为测定钯、铍等金属离子的分析试剂ｌ３］。因而该化合物
到５８．７。
关键词：２一羟基一１一萘甲醛；２一萘酚；一锅法合成；相转移催化中图分类号：ＴＱ２２４．７文献标志码：Ａ
文章编号：０３６７－６３５８（２Ｏ１５）１２一Ｏ７５８一Ｏ３
Ｏｎｅ — ｐｏｔＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２一Ｈｙｄｒｏｘｙｌ一１一Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ
ＹＡＮＧＷｅｎ，ＤＩＮＧＨａｏ，ＱＩＡＮＹａｎｇ，ＺＨＡＮＧＸｉｎ — ｈｕｉ，ＣＨＥＮＴｉａｎ — ｙｕｎ
摘要：以２一萘酚和氯仿为原料，甲醇为溶剂，在新的相转移催化剂和碱性条件下应用“ 一锅法” 合成技术合成了２一羟基一１一萘甲醛。研究了原料配比、反应时间、反应温度、相转移催化剂用量等因素对反应的影响，获得的最佳合成条件是：２一萘酚０．０２８ｍｏｌ，氯仿０．０８４ｍｏｌ，相转移催化剂用量为０．２５ｇ，４０ＮａＯＨ溶液为１２ｍＬ，反应温度７６ ℃，反应时间６０ｍｉｎ，２一羟基一１一ｎｅ — ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２－ｈｙｄｒｏｘｙｌ一１一ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ（ＨＮＡ）ｗｉｔｈｎａｐｈｔｈｏｌａｎｄｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍａｓｒａｗ

2-羟基-3-萘甲酸的制备

2-羟基-3-萘甲酸的制备
2-羟基-3-萘甲酸（简称2,3-Naphthalenediol）是一种重要的有机合成化合物，常用于药物、染料和光致发光材料等领域。

本文将介绍2,3-Naphthalenediol的制备方法。

1. 材料准备
2-萘甲醛、氢氧化钠、氢气、邻苯二酚、硫酸、水
2. 制备流程
1) 制备2-萘甲醛
将2-萘甲酚（1mol）加入到反应釜中，与环己酮（2mol）混合均匀，并加入80%的硫酸（0.5mol）。

反应釜加热至80℃，并反应3小时，得到黄色粘稠状物质。

加入冰水使其冷却，并过滤，得到2-萘甲醛。

2) 制备2,3-Naphthalenediol
将2-萘甲醛（2mol）溶于铝粉（4mol）的四氢呋喃中，含氢气气氛下，在60℃下反应3小时。

反应后，将反应液慢慢加入盛有氢氧化钠的水中，产物沉淀，过滤，用去离子水洗涤，再用醋酸乙酯提取产物。

3. 反应机理
2-萘甲醛与氢气在含铝催化剂存在下发生氢化作用，产生2,3-Naphthalenediol。

反应机理如下：
2-萘甲醛在铝粉的作用下，被还原为站点上的间苯二酚负离子。

此时，氢气中的氢原子通过铝粉传递到间苯二酚负离子上，生成2,3-Naphthalenediol。

4. 结语。

2,2-二羟基-1,1-联萘的合成

实验报告——2,2-二羟基-1,1-联萘的合成一、实验目的1、熟悉实验原料的准备、后处理和提纯实验程序。

2、了解热溶解的操作流程。

二、实验仪器：三口烧瓶（50ml）、冷凝管、磁力搅拌器、滴液漏斗、油浴锅、烧杯（500ml、100ml、50ml）、霍氏漏斗、试管架三、反应式：OHFeCl3·6H2O OH 2OH四、反应步骤：1、50ml三口烧瓶中加入β-萘酚500mg，NaOH150mg和15ml水，装上冷凝管，在磁力搅拌器下油浴加热回流2、10min内将1.50gFeCl3·6 H2O、5ml水和0.5ml浓盐酸配成的溶液用滴液漏斗滴加入β-萘酚的溶液中，继续在120℃油浴加热下反应45-60min。

3、冷却至室温后冰浴冷却，有结晶析出。

4、用霍氏漏斗收集得到棕褐色固体粗产品。

粗产品加5%NaOH溶液溶解，加活性炭脱色，过滤，滤液用稀盐酸酸化至pH=3,即可析出产品。

5、可用95%乙醇或甲苯重结晶，得到晶体。

重结晶包括：热溶解、热过滤、冷却析出晶体和抽滤收集产物。

五、注意事项：1、β-萘酚是已知潜在性的危险致癌物质，移取和称量时应慢匀，以防白色粉末洒扬被吸入人体；2、NaOH粉末状，易吸潮，加入三口烧瓶时尽量不要在磨口处有残留；3、浓盐酸配置的溶液，最好先计算出需要反应的理论体积，再慢慢滴加盐酸，可节省时间；4、加活性炭时，量要控制好，不要一次加过量，否则将会导致抽滤困难；5、在提纯中热过滤要使滤纸、烧杯和漏斗烘至75℃，趁热过滤。

五、讨论和心得：1、最后产品量很少，主要原因在于：①在热过滤一步，产品一部分可能会被吸附在滤纸上，所以如果是在产品量本来就比较少的情况下可直接抽滤收集产物；②在重结晶冷却时，一部分冷却在壁上，无法取下来，也导致产品量的下降；③在最后一步抽滤后，母液又析出一部分，这是始料不及的，又损失一部分。

综上，在以后的实验中，要注意这些可能给产品带来损失的步骤。