【CN110013871A】负载型磷化镍镍含氮纳米材料复合催化剂及其制备方法和应用【专利】

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(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910311224.7
(22)申请日 2019.04.18
(71)申请人 常州大学
地址 213164 江苏省常州市武进区滆湖路1

(72)发明人 鲁墨弘 张朋 李明时 张伟 
(74)专利代理机构 常州市英诺创信专利代理事
务所(普通合伙) 32258
代理人 谢新萍
(51)Int.Cl.
B01J 27/24(2006.01)
B01J 29/04(2006.01)
C07C 15/12(2006.01)
C07C 1/22(2006.01)
(54)发明名称负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明属于催化剂技术领域,具体涉及一种负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂及其制备方法和应用。

所述的催化剂包括磷化镍-镍的复合活性中心和含氮纳米材料,采用等量浸渍法制备,利用特定的含氮稳定剂、镍的无机盐、三苯基膦、N,N -二甲基甲酰胺配成溶液,经浸渍好后进行烘干处理,将得到的前驱体利用程序升温氮化、还原处理得到负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂,制备的催化剂活性组分分布均匀,催化剂寿命长,对氧芴具有很高的活性,对环己基苯具有很高的选择性,具有很好的工业应
用前景。

权利要求书1页 说明书5页CN 110013871 A 2019.07.16
C N 110013871
A
权 利 要 求 书1/1页CN 110013871 A
1.一种负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法步骤如下:
(1)、称取已知吸水率的载体,放入烘箱进行烘干处理备用;
(2)、将Ni(NO3)2·6H2O与含磷化合物、含氮配体溶于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中得到溶液,并将溶液静置1-6h;
(3)、将步骤(2)静置后的溶液逐滴滴入步骤(1)的载体上,进行等体积浸渍,然后在室温下密封放置12-24小时,然后烘干,备用;
(4)、将步骤(3)的固体放入还原装置中进行还原处理,即可得到催化剂。

2.如权利要求1所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述载体为SBA-15,SiO2,Al2O3,介孔碳中的一种;所述干燥条件为:70℃-130℃环境下干燥2-12h。

3.如权利要求1所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)为将0.1-3g三聚氰胺和0.1-3g三苯基膦溶于5-10m LDMF中,再将Ni (NO3)2.6H2O加入其中,使磷和镍的摩尔比为n(P):n(Ni)=0:1-10:1,配制成溶液,备用。

4.如权利要求1所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)所述的烘干条件为:油浴中80-120℃下干燥1-12h。

5.如权利要求1所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(4)中所述还原复合催化剂的条件为:在氮气的氛围下以1-5℃/min的温度速率从室温升至150℃-650℃,保持2-6h,然后切换成氢气的氛围下继续保持2-6h。

6.一种如权利要求2所述方法制备的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的应用,其特征在于:所述的催化剂用于以氧芴为原料,在溶剂和催化剂存在条件下,加入氢气进行催化反应制备环己基苯。

7.如权利要求6所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的应用,其特征在于:所述的催化反应条件为:反应温度为200-400℃,氢气压力为1-4MPa;反应原料的液时空速(LHSV)为0.2-10h-1。

8.如权利要求6所述的负载型磷化镍-镍/含氮纳米材料复合催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂用量为0.1-1g;所述的溶剂为正十烷、环己烷、苯,氧芴与溶剂的质量比为3∶100-5∶100。

2。