金属基复合材料连接技术的研究进展

2023 年第 43 卷航　空　材　料　学　报2023，Vol. 43第 6 期第 1 – 19 页JOURNAL OF AERONAUTICAL MATERIALS No.6 pp.1 – 19引用格式：王敏涓，黄浩，王宝，等. 连续SiC纤维增强钛基复合材料应用及研究进展[J]. 航空材料学报，2023，43(6)：1-19.WANG Minjuan，HUANG Hao，WANG Bao，et al. Application and research progress of continuous SiC fiber reinforced titanium matrix composite materials[J]. Journal of Aeronautical Materials，2023，43(6)：1-19.连续SiC纤维增强钛基复合材料应用及研究进展王敏涓1,2, 黄 浩1,2*, 王 宝1,2, 韩 波1, 杨平华1, 黄 旭1（1．中国航发北京航空材料研究院，北京 100095；2．中国航空发动机集团 先进钛合金重点实验室，北京 100095 ）摘要：连续SiC纤维增强钛基（SiC f/Ti）复合材料具有比强度高、比模量高、耐高温等特点，在航空航天领域具有重要的应用前景。

本文总结了SiC f/Ti复合材料的应用、制备、性能调控和检测技术，并提出了SiC f/Ti复合材料未来需要突破的瓶颈问题。

SiC f/Ti复合材料单向性能优异，在环类转动件（叶环、涡轮盘等）、杆件（涡轮轴、连杆、紧固件等）以及板类构件（飞机蒙皮等）具有明显应用优势。

常用的SiC f/Ti复合材料的制备方法有箔压法和基体涂层法，箔压法适合制备板类结构件，基体涂层法适用于缠绕形式的结构件，如环、盘以及杆等。

SiC f/Ti复合材料的性能主要取决于SiC纤维、钛合金基体以及纤维/基体界面。

SiC纤维微观结构和性能对制备工艺具有较强的敏感性，通过反应器结构和沉积条件调控获得性能稳定的SiC纤维是研究重点之一。

《TiB2颗粒增强铝基复合材料搅拌摩擦焊接及焊缝金属迁移行为研究》一、引言随着现代工业的快速发展，对材料性能的要求日益提高，尤其是对于具有高强度、轻质、耐腐蚀等特性的材料需求尤为迫切。

TiB2颗粒增强铝基复合材料因其优异的物理和机械性能，在航空航天、汽车制造、电子封装等领域得到了广泛应用。

然而，该类材料的连接技术仍面临诸多挑战。

其中，搅拌摩擦焊接作为一种固相连接技术，因其独特的焊接原理和优良的焊接质量，成为了该类材料连接的重要手段。

本研究将探讨TiB2颗粒增强铝基复合材料的搅拌摩擦焊接技术及焊缝金属迁移行为。

二、TiB2颗粒增强铝基复合材料的特点TiB2颗粒增强铝基复合材料具有高硬度、高模量、良好的导电导热性能等优点。

其中，TiB2颗粒的加入有效提高了铝基体的力学性能和耐磨性能。

然而，由于其不均匀的分布和较高的硬度，使得该类材料的加工和连接成为一项挑战。

三、搅拌摩擦焊接技术及其应用搅拌摩擦焊接技术是一种固相连接技术，通过摩擦热和塑性变形实现材料的连接。

该技术具有焊接质量高、热影响区小、无需填充材料等优点。

在TiB2颗粒增强铝基复合材料的连接中，搅拌摩擦焊接技术得到了广泛应用。

四、TiB2颗粒增强铝基复合材料的搅拌摩擦焊接过程在搅拌摩擦焊接过程中，焊具的旋转和移动产生摩擦热，使焊缝金属达到塑性状态。

此时，TiB2颗粒在焊缝中起到强化作用，提高了焊缝的力学性能。

同时，通过控制焊接参数（如焊接速度、旋转速度等），可以实现对焊缝质量的精确控制。

五、焊缝金属迁移行为研究在搅拌摩擦焊接过程中，焊缝金属的迁移行为是影响焊缝质量的重要因素。

通过研究焊缝金属的流动、变形及分布情况，可以深入了解焊缝的力学性能和连接质量。

研究表明，TiB2颗粒的加入使得焊缝金属的迁移行为发生了明显变化。

一方面，TiB2颗粒阻碍了金属的流动和变形；另一方面，其高硬度和良好的导热性能有助于提高焊缝的力学性能和耐磨性能。

六、结论本研究通过实验和理论分析，深入探讨了TiB2颗粒增强铝基复合材料的搅拌摩擦焊接技术及焊缝金属迁移行为。

金属基复合材料综述专业：学号：姓名：时间：金属基复合材料综述摘要：新材料的研究、发展与应用一直是当代高新技术的重要内容之一。

其中复合材料，特别是金属基复合材料在新材料技术领域中占有重要的地位。

金属基复合材料对促进世界各国军用和民用领域的高科技现代化，起到了至关重要的作用，因此倍受人们重视。

本文概述了金属基复合材料的发展历史及研究现状，对金属基复合材料的分类、性能、应用、制备方法、等进行了综述，提出了金属基复合材料研究中存在的问题，探讨了金属基复合材料的发展趋势。

关键词：金属基复合材料；分类；性能；应用；制备；发展趋势Abstract: The research development and application of new composites are one of the important matters in modern high science and technology. This paper summarizes the met al matrix composites and the development history of the present situation and the classific ation of the metal matrix composites, performance, application and preparation methods, w as reviewed, and put forward the metal matrix composites the problems existing in the res earch, discusses the metal matrix composites trend of development.Keywords: Metal matrix composites; Classification; Performance; Application; Preparation; Development trend.1.引言复合材料是继天然材料，加工材料和合成材料之后发展起来的新一代材料。

金属基复合材料耐蚀性能研究现状现代科学的发展和技术的进步，对材料性能提出了更高的要求，往往希望材料具有某些特殊性能的同时，又具备良好的综合性能。

传统的单一材料已经很难满足这种需要。

因此，人们将注意力转向复合材料，复合材料是指由两种或两种以上成分不同，性质不同，有时形状也不同的相容性材料以物理方式合理的进行复合而制成的一种材料。

其以最大限度的发挥各种材料的特长，并赋予单一材料所不具备的优良性能，复合材料的性能还具有可设计性的重要特征[1]。

作为复合材料重要分支的金属基复合材料（MMCs），发展于20世纪50年代末期或60年代初期。

金属基复合材料是由连续的金属或者合金基体和增强体构成，具有一系列与金属性能相似的优点。

当今，作为金属基复合材料的基体有铝基、镁基、铜基、铁基、钛基、镍基、高温合金基、金属间化合物及难熔金属基等，目前，国内外学者研究的金属基复合材料基体主要集中在铝和镁两个合金系上。

增强体的选择要求与复合材料基体结合时的润湿性较好，并且增强体的物理、化学相容性好，载荷承受能力强，尽量避免增强体与基体合金之间产生界面反应等。

常用的增强体主要有C纤维、Ti纤维、B纤维、Al2O3短纤维、SiC晶须、BC颗粒、SiC颗粒、Si3N4颗粒、WC颗粒、Mo2C颗粒、ZrO2颗粒、ZrB2颗粒、A12O3颗粒、碳纳米管和石墨等。

增强相的选择并不是随意的，选择一个合适的增强体需要从复合材料应用情况、制备方法以及增强体的成本等诸多方面综合考虑[2]。

与合金和聚合物相比，金属基复合材料性能特点有:高比强度、高模量、高韧性、高导热导电性、膨胀系数小、耐磨性好、高温强度高、表面稳定性好等[3]。

金属基复合材料具有强大的综合性能，在外层空间结构以及一些工业领域中有广泛应用前景，因而继树脂基复合材料之后，掀起了对其研究开发的热潮[4]。

目前，金属基复合材料（MMC）作为材料的一个新兴领域已在航空航天系统，汽车系统及建筑等各个系统中得。

金属基复合材料现状与存在的问题
金属基复合材料是指由两种或两种以上的材料组成，其中至少一种为金属的复合材料。

随着现代制造技术的不断发展，金属基复合材料已经广泛应用于航空、汽车、船舶等领域。

但是，金属基复合材料的应用还存在一些问题：
1.成本高：由于金属基复合材料的制造工艺较为复杂，生产成本较高，限制了它的广泛应用。

2.强度不稳定：由于金属基复合材料的组成结构复杂，因此其强度和韧性会受到很多因素的影响，不够稳定。

3.可靠性差：由于金属基复合材料制造工艺复杂，难以完全掌握每个制造环节的质量，因此其可靠性较差。

4.热稳定性差：由于金属基复合材料的热膨胀系数与金属基体不同，容易在高温环境下出现龟裂等问题。

5.环保问题：金属基复合材料中常含有大量的有害物质，对环境造成污染。

因此，金属基复合材料在应用中仍需要进一步探索和改进，提高其可靠性和成本效益，以更好地满足现代工业的需求。

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金刚石/铝复合材料的国内研究现状中国矿业大学（北京）材料系辛军伟金刚石/铝复合材料的制备方法主要有液态浸渗法和粉末冶金法两大类。

其中，粉末冶金法主要有放电等离子烧结法和高温高压烧结法；液态浸渗法又包括无压浸渗法、气体压力浸渗法、挤压铸造法。

国内关于金刚石和金属的复合材料的研究，有一大部分的研究工作是将金刚石复合材料作为超硬材料和刀具材料来看待，主要精力在于研究金刚石复合材料的硬度、成型工艺、耐磨性等方面，即金刚石和金属复合材料刀具和耐磨用具的制造加工。

对于金刚石/铝复合材料作为新型导热功能材料的研究，国内有北京航空材料研究院、北京科技大学、北京有色金属研究总院、中南大学等单位有相关的科研结果报道。

制备金刚石/铝复合材料仍然存在许多难点,例如铝对金刚石的润湿性不够好，高温下金刚石有石墨化的倾向，铝可能会与金刚石反应等,这些因素均会导致材料的综合性能下降。

因此,调节好铝和金刚石的比例,控制好制备过程中的工艺参数等,在改善金刚石与金属润湿性的同时,减小其界面热阻,对于获得稳定的高性能复合材料有十分重要的影响。

1、冯号,于家康,薛晨等.电子封装用金刚石/铝复合材料的显微组织与热膨胀性能[J],2010,19(4):59-62中南大学冯号等人，用AlSi7合金做金属基体，用化学气相沉积法制备表面镀层，在750℃和6～7Pa的真空镀下微镀钛30min。

通过气相沉积钛和金刚石表面碳反应生成碳化钛镀层。

采用气体压力浸渗法制备出了金刚石/铝复合材料。

但仅就其热膨胀系数进行研究，获得金刚石/铝复合材料的热膨胀系数在7.0×10-6~8.5×10-6之间。

2、陈惠，李尚劼，贾成厂等.金刚石粒径对高温高压法制备金刚石－铜复合材料性能的影响[J].复合材料制备与工艺,503-506北京科技大学陈惠等人，本文采用高温高压法制备了金刚石－铜复合材料，分析了不同金刚石粒径对复合材料的微观组织、致密度和热导率性能的影响规律。

第51卷2023年6月第6期第12-19页材料工程J o u r n a l o fM a t e r i a l sE n g i n e e r i n gV o l.51J u n.2023N o.6p p.12-19超级电容器电极用T i3C2T x基复合材料的研究进展R e s e a r c h p r o g r e s s o fT i3C2T x-b a s e d c o m p o s i t e sa p p l i c a t i o n i ne l e c t r o d e f o r s u p e r c a p a c i t o r s赵基钢1*,张帆1,郑俊生2,3*(1华东理工大学绿色能源化工国际联合研究中心,上海200237;2同济大学新能源汽车工程中心,上海201804;3同济大学汽车学院,上海201804)Z H A OJ i g a n g1*,Z H A N GF a n1,Z H E N GJ u n s h e n g2,3* (1I n t e r n a t i o n a l J o i n tR e s e a r c hC e n t e r f o rG r e e nE n e r g y C h e m i c a l E n g i n e e r i n g,E a s tC h i n aU n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,S h a n g h a i200237,C h i n a;2C l e a nE n e r g y A u t o m o t i v eE n g i n e e r i n g C e n t e r,T o n g j iU n i v e r s i t y,S h a n g h a i201804,C h i n a;3C o l l e g e o fA u t o m o t i v eS t u d i e s,T o n g j iU n i v e r s i t y,S h a n g h a i201804,C h i n a)摘要:碳化钛(T i3C2T x)作为一种M X e n e材料,具有独特的结构和优良的导电性㊁稳定性以及优越的电化学性能,常被用作超级电容器电极材料㊂本文结合碳化钛(T i3C2T x)材料层状结构的特性,梳理了超级电容器电极用T i3C2T x基复合材料的研究进展,重点阐述了T i3C2T x材料的结构㊁性能㊁制备以及通过不同技术手段与多类材料复合后的电化学性能;归纳了T i3C2T x基复合材料性能提升的原因,包括增大层间距㊁提供更多活性位点㊁提高坚韧性等;最后指出T i3C2T x基复合材料的未来研究重点,如探究新的基体母相㊁丰富刻蚀方法㊁改进现有复合材料㊁探究更多更高效的复合材料等㊂关键词:M X e n e;T i3C2T x;复合材料;电极材料d o i:10.11868/j.i s s n.1001-4381.2022.000238中图分类号:O613.71文献标识码:A 文章编号:1001-4381(2023)06-0012-08A b s t r a c t:T i t a n i u mc a r b i d e(T i3C2T x)a so n eo f M X e n e m a t e r i a l s,h a su n i q u es t r u c t u r e,e x c e l l e n t c o n d u c t i v i t y,s t a b i l i t y a n ds u p e r i o re l e c t r o c h e m i c a l p r o p e r t i e s.I t i so f t e nu s e da se l e c t r o d em a t e r i a l f o r s u p e r c a p a c i t o r s.B a s e do nt h ec h a r a c t e r i s t i c so f t h el a y e r e ds t r u c t u r eo fT i3C2T x m a t e r i a l s,t h e r e s e a r c h p r o g r e s si n T i3C2T x b a s e d c o m p o s i t e m a t e r i a l s u s e d f o r s u p e r c a p a c i t o r e l e c t r o d e w a s r e v i e w e d,a n d t h e s t r u c t u r e,p r o p e r t i e s,p r e p a r a t i o n a n d e l e c t r o c h e m i c a l p e r f o r m a n c e o f T i3C2T x m a t e r i a l sc o m p o u n d e d w i t h v a r i o u s t y p e s o f m a t e r i a l s t h r o u g h d i f f e r e n tt e c h n i c a l m e a n s w e r e e m p h a t i c a l l y d e s c r i b e d.T h e r e a s o n s f o r i m p r o v i n g t h e p r o p e r t i e so fT i3C2T x m a t r i xc o m p o s i t e sw e r e s u m m a r i z e d,i n c l u d i n g i n c r e a s i n g t h el a y e rs p a c i n g,p r o v i d i n g m o r ea c t i v es i t e s,a n di m p r o v i n g t h e t o u g h n e s s.F i n a l l y,t h e f u t u r e r e s e a r c h p r i o r i t i e s o fT i3C2T x m a t r i x c o m p o s i t e sw e r e p o i n t e d o u t,s u c h a s e x p l o r i n g n e w m a t r i x p a r e n t p h a s e s,e n r i c h i n g e t c h i n g m e t h o d s,i m p r o v i n g e x i s t i n g c o m p o s i t e s,a n d e x p l o r i n g m o r e a n dm o r e e f f i c i e n t c o m p o s i t e s.K e y w o r d s:M X e n e;T i3C2T x;c o m p o s i t em a t e r i a l;e l e c t r o d em a t e r i a l随着化石能源的日渐减少及其带来的一系列环境问题,人们逐渐将重心着眼于新能源㊂然而太阳能㊁风能等新能源虽然在一定程度上可以弥补化石能源产生的问题,但也存在不可忽视的缺点,主要包括成本过大㊁稳定性低㊁利用率和技术水平有限等[1]㊂因此,用储能系统将转化而来的能源保存起来待以使用成为解Copyright©博看网. All Rights Reserved.第51卷第6期超级电容器电极用T i3C2T x基复合材料的研究进展决能源问题的关键㊂超级电容器作为一种较新储能装置,相比于传统电池和传统电容器,具有高比功率㊁充放电迅速㊁循环寿命长等优势,备受科研工作者的广泛关注㊂超级电容器主要由电解液㊁隔膜和电极构成,而电极由导电剂㊁黏结剂和电极材料构成㊂电极材料是超级电容器的核心,直接决定超级电容器的性能㊂因此,设计并制备导电性优异㊁比表面积大㊁电化学活性高的电极材料至关重要㊂二维纳米材料是指在三个维度中,其中一个维度上的尺寸限定在0.1~100n m,而另外两个维度的尺寸可以无限延伸的材料[2],该材料自发现以来便受到广泛关注㊂对二维纳米材料的研究由单原子层石墨烯的成功分离而拉开序幕[3]㊂除石墨烯外,二维纳米材料还包括过渡金属二卤族化合物㊁过渡金属碳化物/氮化物(M X e n e)㊂M X e n e作为一种新型的二维纳米材料,其化学通式为M n+1X n T x,其中n=1,2,3,M为S c,T i,Z r,V等早期过渡金属元素;X为碳或/和氮元素;T x表示合成过程中出现在其表面的官能团,例如 O H, F或 O等[4]㊂目前合成的M X e n e材料有T i3C2T x,M o2C T x,T i4N3T x等,其中对T i3C2T x材料的研究最多[5-7]㊂T i3C2T x材料具有丰富的物理性能(如电子㊁磁性㊁热学㊁力学性能等)和独特的层状结构㊁高电导率㊁高比表面积㊁优异的亲水性[8-11]以及比碳材料更高的体积比电容,使其应用于超级电容器电极材料中表现出巨大潜力㊂但T i3C2T x材料也易出现团聚或堆叠现象,导致电化学性能降低㊂因此,将T i3C2T x材料与聚合物㊁金属氧化物等材料复合不但可以有效解决这一问题,而且可以很大程度地提高复合前各单一材料的性能,从而拓宽超级电容器电极材料的选择范围㊂本文将从T i3C2T x的结构㊁性能㊁制备方法及其复合材料应用于超级电容器电极材料的研究进展进行总结,并指出了该材料的未来发展方向㊂1T i3C2T x材料的结构与性能1.1结构M X e n e材料的母相为MA X相㊂MA X母相是P63/m m c对称的层状六边形,M层几乎是封闭的,X 原子构成八面体,M n+1X n层与A原子层交错排列,也可以理解为,MA X相结构是M层中的元素(早期过渡金属碳化物/氮化物)与A元素粘在一起构成二维层状结构[7,12](A代表化学元素周期表中第Ⅲ或第Ⅳ主族的元素,包括A l,G a,P b等)㊂MA X与石墨烯等其他二维纳米材料不同,石墨烯等其他二维纳米材料是由层间较弱的范德华力将结构固定在一起,较易分离;而MA X相层间存在较强的化学键,使得无法通过简单的机械手段让其分离㊂巧妙的是,可以利用M A 键比M X键较弱这一特点,通过化学方法在保证不破坏M X键的情况下选择性地刻蚀掉A层,从而获得二维M X e n e材料[13-14]㊂合成的M X e n e材料表面会有官能团的存在,即M X e n e通式中的T x,影响材料的性能发挥㊂表面官能团的种类和数量取决于材料的制备方法,例如,用H F处理MA X母相后,T x为 F, O H, O;经L I F/ H C l处理后为 F, C l, O H, O㊂对于单纯的T i3C2材料,每一个单分子层都是由T i(1) C T i (2) C T i(1)五元层堆叠而成(图1(a)[15]左)㊂对于T x为 F, O H官能团的T i3C2T x材料,有三种构型,第一种是官能团位于三个相邻C原子之间的空位点上方或直接指向T i3C2层两侧的T i(2)原子(图1 (b),(e)[15]);第二种是官能团位于T i3C2层两C原子的最顶端(图1(c),(f)[15]);第三种可以看作是第一种和第二种的结合(图1(d),(g)[15])㊂图1 T i3C2单分子层及氟化和羟基化结构的几何模型[15](a)无表面官能团的T i3C2单分子层侧视图(左)和计算的自旋密度分布(中);(b)~(g)T i3C2F2或T i3C2(O H)2不同构型时的侧视图;(h),(i)前两种T i3C2F2构型的俯视图F i g.1G e o m e t r i cm o d e l o fT i3C2m o n o l a y e r a n d f l u o r i n a t e da n dh y d r o x y l a t e d s t r u c t u r e[15](a)n o s u r f a c e f u n c t i o n a l g r o u p s o fT i3C2m o n o l a y e r e l e v a t i o n(l e f t)a n d c a l c u l a t i o no f t h e s p i nd e n s i t y d i s t r i b u t i o n(m i d d l e);(b)-(g)T i3C2F2 o rT i3C2(O H)2d i f f e r e n t c o n f i g u r a t i o n s o f e l e v a t i o n;(h),(i)t o p v i e wo f t h e f i r s t t w oT i3C2F2c o n f i g u r a t i o n s由上述可知,T i3C2T x材料的母相为T i3A l C2,层间距较小㊂经过刻蚀后的T i3C2T x材料相当于将T i3 A l C2相的层状结构打开,使其层间距增大,不仅增加31Copyright©博看网. All Rights Reserved.材料工程2023年6月了材料的比表面积,还提供了更开放的层空间[12],使其他离子或物质可以对其进行插层,从而制备T i3C2T x基复合材料㊂1.2性能1.2.1稳定性晶格能是指破坏1m o l晶体,使它变成完全分离的气态自由离子所需要消耗的能量,所以晶格能是判断晶体稳定性的重要参数,晶格能越大,表明晶体越稳定㊂S h e i n等[16]利用第一性原理能带结构计算表明T i n+1C n T x可以稳定存在,并且n值越大,稳定性越强㊂相比于同类型的T i2C T x和T i n+1N n T x(即二维过渡金属氮化物)MX e n e材料,T i3C2T x材料的稳定性更胜一筹㊂无独有偶,B a r s o u m团队也证明过渡金属碳化物类M X e n e比过渡金属氮化物类M X e n e的稳定性更强[5]㊂此外,在200k V电子束照射下,T i3C2T x纳米片层比石墨烯更为稳定,更耐受电子辐照[14]㊂1.2.2电子性质T i3C2T x的母相T i3A l C2中,A l元素与T i和C元素之间通过金属键连接,在制备T i3C2T x过程中,A l 元素被刻蚀掉使金属键断裂,导致电子重排,这时T i3 A l C2材料中的原子全部以共价键的形式被禁锢在层内,层与层之间相对独立,只存在较弱的范德华力,所以电子仅仅是在层内运动,而不会跑到层外,这不仅影响了电子迁移速率,还进一步影响T i3C2T x的电子特性㊂第一性原理计算表明T i3C2的近费米能态密度是其母相的2.5~4.5倍[16],这是由于被破坏的T i A l 键中的T i1的3d态转变为T i1 T i1金属键态,从而使T i3C2表现出金属特性㊂由于制备方法的限制,目前并不能制备出纯净的二维过渡金属碳化物,所制备的M X e n e多带有表面官能团,T i3C2也不例外㊂当T i3C2T x通式中的T x指 O H时,T i3C2T x材料具有优异的导电性;当T x指 F或 O时,T i3C2T x材料具有半导体特性[14]㊂此外,T i3C2T x材料的电导率还可以通过降低晶体缺陷得到显著增加,可达6000~ 8000S/c m,远高于石墨烯材料[17]㊂1.2.3电化学特性在电化学充放电过程中,T i3C2T x的电容行为受到电解液的显著影响㊂在中性以及碱性电解液中, T i3C2T x的C V曲线形状接近于矩形,表现出典型的双电层电容行为;在酸性电解液中,其C V曲线表明其既有双电层电容行为,又有赝电容行为㊂由于赝电容的贡献,T i3C2T x材料在酸性电解液下的比电容值明显高于中性和碱性电解液中的电容值㊂此外, T i3C2T x材料的体积比电容较高,例如,自组装少层T i3C2T x独立薄膜电极在2m V/s扫描速率下,其体积比电容可达442F/c m3,远高于多数碳材料[18]㊂1.2.4其他特性T i3C2T x材料的层状结构增大了材料的比表面积,同时也使活性位点增多;由于T i3C2T x材料的表面官能团呈现负电性,致使N a+,K+,N H4+等阳离子或有机溶剂的水解阳离子插入层内部后使层间距增大,从而有利于进一步的片层剥离和比表面积的增大;由于T i3C2T x材料表面存在 O H,很容易通过氢键与水分子连接,使T i3C2T x材料表现出优异的亲水性和电解液访问性㊂2T i3C2T x材料的制备2.1含氟刻蚀2011年,N a g u i b等用H F作为腐蚀剂,可除去T i3A l C2材料中的A l层,同时被 F, O H等官能团所取代㊂T i3A l C2在被H F腐蚀的过程中,会发生以下反应:T i3A l C2+3H F=A l F3+32H2+T i3C2(1)T i3C2+2H2O=T i3C2(O H)2+H2(2)T i3C2+2H F=T i3C2F2+H2(3)当反应(1)发生时,A l原子从层间被腐蚀掉,T i3 A l C2材料因此失去金属键,从而导致层间可以相互剥离,呈现出类似手风琴的层状结构(图2[12])㊂具体实验步骤如下:向一定量T i3A l C2粉末中逐滴加入一定浓度的H F溶液后在室温下搅拌24h,用蒸馏水和无水乙醇对其进行超声离心洗涤直至上清液的p H值在4~6之间,最后取沉淀物置于烘箱中真空干燥得到剥离后的T i3C2T x样品㊂图2 T i3C2T x样品的S E M图[12]F i g.2S E Mi m a g e o f t h eT i3C2T x s a m p l e[12]有研究表明,H F浓度㊁腐蚀时间与温度可以直接影响合成的T i3C2T x材料的形貌㊂A l h a b e b等[19]对不同浓度的H F溶液进行了研究,发现5%(质量分41Copyright©博看网. All Rights Reserved.第51卷 第6期超级电容器电极用T i 3C 2T x 基复合材料的研究进展数,下同)的H F 就可以刻蚀掉A l 原子,H F 浓度越小,所需的刻蚀时间越长㊂然而,经过对不同浓度H F 溶液所刻蚀的T i 3C 2T x 样品的S E M 图分析可得:H F 溶液的浓度越高,样品剥离越完全㊁层间距越大,需要说明的是,层间距越大越有利于其他原子或物质的插层,从而越有利于发挥其层状结构的优势㊂马亚楠等[20]探究了刻蚀时间与刻蚀温度对T i 3C 2T x 材料的影响,结果表明,40%H F 溶液在低温下刻蚀60h 后,其层状结构仍未完全打开,若继续延长刻蚀时间到80h ,会发生副反应生成其他物质;而使用50%H F 在50ħ下刻蚀24h 后,T i 3C 2T x 样品出现了明显的层状结构,且层与层之间基本分开㊂可见,提高刻蚀温度,有利于T i 3C 2T x 材料层状结构的剥离㊂除了采用氢氟酸刻蚀外,还可采用氟化锂和盐酸刻蚀;利用氟化氢铵溶液也可制备出T i 3C 2T x 材料㊂但无论采用何种含氟溶液刻蚀,其本质上都是先合成或电离出氢氟酸,最终发挥作用的仍然是氢氟酸㊂2.2 无氟刻蚀在利用氢氟酸制备T i 3C 2T x 材料的工艺中,会给环境带来一定的不利影响,并且会在末端引入 F 官能团,从而降低T i 3C 2T x 材料的电容性能㊂且H F 属于强酸,操作过程存在较大风险㊂鉴于此,2018年,L i等[21]受拜耳法精炼铝土矿工艺的启发,在氩气气氛中,利用氢氧化钠碱溶液辅助水热法(270ħ)成功制备出无氟T i 3C 2T x 材料,产率高达92%㊂实验结果表明,温度是生成T i 3C 2T x 材料的主导因素(反应温度降至100~220ħ时,均无T i 3C 2T x 材料生成),氢氧化钠的浓度影响T i 3C 2T x 材料的产率㊂Xi e 等[22]先用氢氧化钠溶液处理T i 3A l C 2材料,后将其放入硫酸溶液中进行水热处理,同样在块状T i 3A l C 2材料表面生成了无 F 官能团的T i 3C 2T x 材料㊂Y a n g 等[23]在碱性溶液中采用电化学刻蚀掉A l 原子,制备出仅含有 O H 和 O 官能团的T i 3C 2T x 材料,为制备无氟T i 3C 2T x 提供了新思路㊂目前,对于无 F 官能团T i 3C 2T x 材料制备的研究报道较少,因此设计开发新型制备方法也成为T i 3C 2T x 材料的研究热点㊂3 超级电容器电极用T i 3C 2T x 基复合材料的研究进展电极材料是超级电容器的核心,直接决定超级电容器的性能㊂T i 3C 2T x 材料本身可以作为电极材料,但是T i 3C 2T x 材料的层状结构在带来众多优势的同时,也会产生其他负面影响,例如:片层之间存在的范德华力导致材料内部结构出现再堆叠现象,当用作电极材料时会抑制电解液离子的传输,从而影响材料性能的发挥㊂复合材料是人们采用一定的技术手段将具有不同性质的材料优化组合而成的一种新材料,其中,复合材料不仅能保持各组分材料性能的优点,而且还可以将各组分性能互补和关联,从而使新材料具备更优异的性能[20]㊂将T i 3C 2T x 材料与具有其他优异性质的材料合成复合材料,可以达到优势互补的目的,从而提高材料的整体性能㊂当将其用于超级电容器电极材料时,可以使超级电容器的优势得到更大程度的发挥,从而有效提高超级电容器的性能㊂3.1 T i 3C 2T x/聚合物复合材料聚苯胺和聚吡咯都为典型的导电聚合物,它们的理论比电容值较高,但在充放电过程中会发生膨胀或收缩等体积变化,从而影响聚合物材料电化学性能方面的发挥㊂将T i 3C 2T x 和聚合物合成复合材料,一方面聚合物插到T i 3C 2T x 材料片层中,有效缓解了T i 3C 2材料片层间的堆叠现象,使T i 3C 2T x 材料充分发挥其比表面积大的优势;另一方面,T i 3C 2T x 材料缓解了聚合物材料在充放电过程中的体积变化,两者实现了优势互补㊂聚合物可以自行插到T i 3C 2T x 片层中,因此通常采用原位聚合法制备T i 3C 2T x/聚合物复合材料㊂任莹莹[24]采用原位聚合法制备T i 3C 2T x/聚苯胺复合材料(图3),通过循环伏安法和恒电流充放电法等电化学测试表明:T i 3C 2T x /聚苯胺复合材料的比电容值达到164F /g,高于两种纯物质,表明复合材料的电化图3 T i 3C 2T x/聚苯胺复合材料合成示意图F i g .3 S c h e m a t i c d i a g r a mo fT i 3C 2T x/p o l y a n i l i n e c o m p o s i t em a t e r i a l s 51Copyright ©博看网. All Rights Reserved.材料工程2023年6月学性能优异;官仕齐[25]在原位聚合之前,先用十六烷基三甲基溴化铵(C T A B)和二甲亚砜(D M S O)处理T i3C2T x样品,增大该样品的层间距,使聚苯胺更容易插层㊂结果表明,在0.5A/g的电流密度下,复合材料与纯T i3C2T x材料的比电容值分别为336.4F/g和75F/g,提高了大约4.5倍,在该领域已属于较高水平;王天琪[26]在合成过程中引入有机酸 酒石酸,任莹莹[24]引入草酸,这都有效提高了该复合材料的电化学性能㊂卫丹[27]采用原位聚合法制备T i3C2T x/聚吡咯复合材料并在较低温度中制备了异质结构超薄T i3C2纳米片/聚吡咯球纳米复合材料,测试表明,后者的性能远高于前者,说明后者更好地利用了两物质的协同效应;B o o t a等[28]在T i3C2T x片层间隙形成聚吡咯链,整齐的聚吡咯链状结构具有开放的网络通道,从而促使电荷得以快速传递,贡献出较大的赝电容;陈露等[29]提出将聚吡咯纳米线负载在T i3C2T x表面合成T i3C2T x/聚吡咯纳米线复合材料的新思路,创新点是在T i3C2T x材料表面引入新物质,而不是像以往一样在层间插入新物质㊂综上所述,制备T i3C2T x与聚苯胺或聚吡咯的复合材料均可以使电化学性能得以提高,而设法增大T i3C2T x材料层间距㊁引入有机酸㊁探索新的合成方法可以使复合材料的性能更加优异㊂3.2T i3C2T x/碳材料复合材料碳材料具有比表面积大㊁成本低㊁导电性优异等优点,与T i3C2T x材料复合后可以阻止片层之间的堆叠并提高材料的导电性,从而提升材料的整体性能㊂常见的碳材料有碳纳米管(C N T s)㊁石墨烯(G O)等[30]㊂Y a n等[31]研究了d-T i3C2/C N T s复合材料的电化学性能,在5m V/s的扫描速率下,体积比电容高达393F/c m3,当扫描速率增加到100m V/s时,复合材料的电容保留率约比纯d-T i3C2材料高30%,循环10000周次后,电容量几乎没有衰减,呈现出远高于金属氧化物的循环稳定性;Z h a o等[32]采用更加简单高效的交替过滤方法制备了三明治状的T i3C2T x/C N T s 复合材料,获得的结果同样优异㊂另外,利用同样的方法制备了T i3C2T x/洋葱状碳(O L C,0D),T i3C2T x/氧化石墨烯(r G O,2D)复合材料,后者的电化学性能比前者更加优异,其原因可能是同样作为二维层状材料的r G O与T i3C2T x复合后,使复合材料的有效比表面积和电导率显著提高,增强了材料的坚韧性,降低了内阻,增大了层间距并附带了大量的活性位点,从而促进电解液离子的高效传递;Y a n等[33]用带正电的物质修饰r G O后与带负电的T i3C2T x材料静电自组装制备柔性薄膜,结果表现出超高的电容量,例如,在2m V/s 的扫描速率下,T i3C2T x/r G O-5%复合材料的体积比电容为1040F/c m3,此外,还具有良好的循环稳定性㊂将其应用于无黏结对称型超级电容器中表现出超高的体积能量密度,此成果已成为该类复合材料在水电解质中的最高值之一;Y a n g团队[34]通过湿纺装备方法,利用r G O和M X e n e片之间的协同效应,合成T i3C2T x/r G O复合材料,实现M X e n e基纤维连续生长,当M X e n e含量为90%时,混合纤维内部结构排列良好,组装成柔性超级电容器时,体积电容远高于排列整齐的r G O纤维㊂综上可知,在与碳材料复合的过程中,复合材料呈现出的电化学性能较为理想,性能提高的主要原因是碳材料的插入使T i3C2T x材料的层间距增大㊁电导率提高等㊂如今随着科技的发展和人们对能源的需求,便携式可穿戴设备将迎来广阔的发展前景,柔性超级电容器作为可穿戴设备的储能器件表现出快速充放电㊁高功率密度㊁长循环寿命等优异性能,将T i3C2T x 材料与碳材料的复合材料作为柔性电极可谓是一个优质选择,完善对该复合材料的研究有望加快可穿戴设备的发展㊂3.3T i3C2T x/金属氧化物复合材料金属氧化物因具有比碳材料更高的能量密度,比导电聚合物更优异的化学稳定性,从而被广泛应用于电化学电容器领域㊂与T i3C2T x材料复合的金属氧化物主要有M n O2,T i O2等[35]㊂金属氧化物具有制备过程简单㊁对环境友好㊁电容性能优异等特点,但是它们存在导电性差㊁循环稳定性不佳等不足㊂将金属氧化物插到T i3C2T x材料片层中,不仅可以对后者起到支撑作用㊁提高比电容,还避免了片层结构的堆垛和塌陷等问题,同时也提高了前者的导电性,从而赋予复合材料优异的电化学性能㊂汤祎[36]利用简单的液相沉淀法和热处理法得到T i3C2T x/M n O2复合材料,经测试表明,复合材料的电化学性能相比于纯T i3C2T x材料有显著提高,并且表现出优良的充放电稳定性及长效循环性;张钊[37]在制备T i3C2T x/M n O2复合材料的过程中,先用二甲基亚砜(D M S O)处理T i3C2T x材料来增大层间距和比表面积,结果显示复合材料的比电容值提高了184%;易可心[38]探究了不同M n O2质量负载时的T i3C2T x/M n O2复合材料电化学性能,研究发现:M n O2的最佳负载量为1.76m g/c m2;M n O2的负载量上升至10.04m g/ c m2时电极仍能保持较高的质量比电容和面积比电容;即使是高质量负载,复合材料的性能仍能保持优异㊂对于T i3C2T x/T i O2复合材料中的T i O2大都通过61Copyright©博看网. All Rights Reserved.第51卷第6期超级电容器电极用T i3C2T x基复合材料的研究进展外加T i源或自氧化M X e n e两种方式获得㊂汤祎[36]以T i(S O4)2为T i源合成T i3C2T x/T i O2复合材料,发现T i O2均匀分布在T i3C2T x上,这有利于电解液离子的扩散,且经过10000次恒电流充放电后,电容量保持率高达94.8%,具有良好的循环稳定性㊂华中科技大学朱建锋团队[39]使用钛酸丁酯(T B O T)作为T i源通过简单搅拌烧结的方法合成T i3C2T x/T i O2复合材料,表现出良好的倍率性能和循环稳定性㊂赵倩楠[40]采用自氧化M X e n e制备T i3C2T x/T i O2复合材料,发现和外加T i源相比,原位生成的T i O2与T i3C2T x的结合更紧密,更有助于电化学性能的提高㊂刘宇等[41]探究出原位自氧化获得T i源从而合成T i3C2T x/T i O2复合材料的最佳反应温度为130ħ㊂表1为T i3C2T x/M n O2复合材料和T i3C2T x/T i O2复合材料与纯T i3C2T x材料电容值的对比提升[36,38-39]㊂表1T i3C2T x基复合材料与纯T i3C2T x材料比电容值对比[36,38-39]T a b l e1 C o m p a r i s o no f s p e c i f i c c a p a c i t a n c eb e t w e e nT i3C2T x c o m p o s i t e s a n d p u r eT i3C2T x[36,38-39]O b j e c t E l e c t r o l y t e S c a n r a t e/(m V㊃s-1)S p e c i f i c c a p a c i t a n c e/(F㊃g-1)T i3C2T x T i3C2T x/M n O2(T i O2)M n O23m o l/LK O H5951301m o l/LN a2S O4278448T i O26m o l/LK O H5931431m o l/LK O H595127由上述可知,T i3C2T x/金属氧化物复合材料可以有效解决T i3C2T x材料比电容值低的问题,无论是T i3C2T x/M n O2复合材料还是T i3C2T x/T i O2复合材料,制备方法都较为简单,并且循环性能良好,且对环境友好,有望发展为工业化超级电容器电极材料㊂4结束语T i3C2T x材料呈现层状结构,具有稳定性,再结合其电子性质和电化学特性等性能,被广泛用于超级电容器电极材料㊂T i3C2T x材料的层状结构可以增大比表面积并提供更多的活性位点,但是也带来了一些负面影响,例如:片层间易出现堆叠现象,这一方面影响电解液离子的传输,另一方面限制了层状结构优势的发挥㊂未来若要提高T i3C2T x材料的电化学性能,应向抑制层状结构带来的不利影响方向进一步发展㊂研究发现,若将T i3C2T x材料与聚合物㊁碳材料或金属氧化物等材料复合,可以有效解决T i3C2T x材料片层间的堆叠现象㊂因此,本文以T i3C2T x材料具有层状结构特性为出发点,梳理了T i3C2T x基复合材料用于超级电容器电极材料的研究进展;重点阐述了T i3C2T x材料的结构㊁性能㊁制备以及通过不同技术手段与多类材料复合后的电化学性能;通过总结T i3C2T x基复合材料的具体内容,归纳出复合材料性能得以提升的原因,可以概括为:(1)第二种物质的插入增大了层间距,使有效比表面积增大,同时活性位点增多并抑制了层间堆叠现象的发生;(2)提高了基体材料T i3C2T x的坚韧性;(3)提高了材料的导电性,同时降低了内阻,更有利于电解液离子的高效传输㊂同时,为T i3C2T x基复合材料的未来发展提供可以借鉴的发展方向及思路;最后指出为了拓展T i3C2T x基复合材料的应用,未来仍需深入系统地研究以下方面:(1)探究新的T i3C2T x母相,在含氟刻蚀和无氟刻蚀制备T i3C2T x材料的基础上,丰富T i3C2T x的刻蚀方法,降低工艺难度;(2)探究T i3C2T x材料表面官能团的精确排列方式,从而完善表面官能团对T i3C2T x材料性能影响的相关理论;(3)探究制备方法简单并且制备成本较低的T i3C2材料,丰富对不含 T x的T i3C2材料的研究;(4)在现有T i3C2T x基复合材料的基础上进一步改进,如在片层间引入新物质或探究复合材料的反应机理㊁性能突破点㊁最佳反应条件,从而达到提升复合材料性能和超级电容器性能的目的;(5)探究更多更高效的T i3C2T x 基复合材料,丰富超级电容器电极材料的选择,尽早实现工业化生产,并加快在柔性可穿戴超级电容器上的应用㊂参考文献[1]孟思辰,孙昕.浅析新能源的现状及发展趋势[J].数码世界,2018(5):513.M E N GSC,S U N X.A n a l y s i so n t h e c u r r e n t s i t u a t i o na n dd e v e-l o p m e n t t r e n do f n e we n e r g y[J].D i g i t a lW o r l d,2018(5):513.[2]高利芳,宋忠乾,孙中辉,等.新型二维纳米材料在电化学领域的应用与发展[J].应用化学,2018,35(3):247-258.G A OLF,S O N GZQ,S U NZ H,e t a l.A p p l i c a t i o na n dd e v e l o p-m e n t o fn o v e l t w o-d i m e n s i o n a ln a n o m a t e r i a l s i ne l e c t r o c h e m i s t r y [J].A p p l i e dC h e m i s t r y,2018,35(3):247-258.[3] N O V O S E L O V KS,G E I M A K,M O R O Z O VSV,e t a l.T w o-d i-m e n s i o n a l g a s o fm a s s l e s sD i r a c f e r m i o n s i n g r a p h e n e[J].N a t u r e, 2005,438(7065):197-200.[4] C H O ID,B L OMG R E N G E,K UMT A P N.F a s ta n dr e v e r s i b l es u r f a c er e d o xr e a c t i o n i nn a n o c r y s t a l l i n ev a n a d i u m n i t r i d es u p e r-c a p a c i t o r s[J].Ad v a n ce d M a t e r i a l s,2006,18(9):1178-1182.[5] N A G U I B M,MA S H T A L I RO,C A R L EJ,e t a l.T w o-d i m e n s i o n a lt r a n s i t i o nm e t a l c a r b i d e s[J].A C SN a n o,2012,6(2):1322-1331.[6] A N A S O R IB,N A G U I B M,G O G O T S IY,e ta l.L o o ka g a i n[J].71Copyright©博看网. All Rights Reserved.材料工程2023年6月MA R SB u l l e t i n,2012,37:176.[7] B A R S O UM M W.T h e M n+1A X n p h a s e s:an e wc l a s so f s o l i d s:t h e r m o d y n a m i c a l l y s t a b l en a n o l a m i n a t e s[J].P r o g r e s si n S o l i d S t a t eC h e m i s t r y,2000,28(1/4):201-281.[8]王剑,周榆力.二维纳米材料M X e n e s的性质及应用研究进展[J].西华大学学报(自然科学版),2020,39(3):76-89.WA N GJ,Z H O U Y L.R e s e a r c h p r o g r e s so f c h a r a c t e r i s t i c sa n da p p l i c a t i o n s o f t w o-d i m e n s i o n a l n a n o m a t e r i a lM X e n e s[J].J o u r n a lo fX i h u aU n i v e r s i t y(N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n),2020,39(3):76-89.[9]李正阳,周爱国,王李波,等.二维晶体M X e n e的制备与性能研究进展[J].硅酸盐通报,2013,32(8):1562-1566.L I Z Y,Z H O U A G,WA N G L B,e ta l.R e s e a r c h p r o g r e s so n p r e p a r a t i o na n d p r o p e r t i e s o f t w o-d i m e n s i o n a l c r y s t a lM X e n e[J].S i l i c a t eB u l l e t i n,2013,32(8):1562-1566.[10]党阿磊,方成林,赵曌,等.新型二维纳米材料M X e n e的制备及在储能领域的应用进展[J].材料工程,2020,48(4):1-14.D A N G A L,F A N G CL,Z H A O Z,e t a l.P r e p a r a t i o no f an e wt w o-d i m e n s i o n a ln a n o m a t e r i a l M X e n ea n di t sa p p l i c a t i o n p r o-g r e s s i ne n e r g y s t o r a g e[J].J o u r n a lo f M a t e r i a l sE n g i n e e r i n g,2020,48(4):1-14.[11] D I L L O N AD,G H I D I U MJ,K R I C K AL,e t a l.H i g h l y c o n d u c-t i v e o p t i c a l q u a l i t y s o l u t i o n-p r o c e s s e df i l m so f2Dt i t a n i u mc a r-b i d e[J].A d v a nc ed F u n c t i o n a l M a te r i a l s,2016,26(23):4162-4168.[12] N A G U I B M,MO C H A L I N V N,B A R S O UM M W,e ta l.25t ha n n i v e r s a r y a r t i c l e:M X e n e s:an e wf a m i l y o ft w o-d i m e n s i o n a lm a t e r i a l s[J].A d v a n c e d M a t e r i a l s,2014,26(7):992-1005. [13]S U N Z M,MU S I C D,A HU J A R,e ta l.E l e c t r o n i co r i g i n o fs h e a r i n g i n M2A C(M=T i,V,C r,A=A l,G a)[J].J o u r n a l o f P h y s i c s,2005,17(46):7169-7176.[14] N A G U I B M,K U R T O G L UM,P R E S S E R V,e ta l.T w o-d i m e n-s i o n a l n a n o c r y s t a l s p r o d u c e db y e x f o l i a t i o no fT i3A l C2[J].A d-v a n c e d M a t e r i a l s,2011,23(37):4248-4253.[15] T A N G Q,Z H O U Z,S H E N P.A r e M X e n e s p r o m i s i n g a n o d em a t e r i a l s f o rL i i o nb a t t e r i e s C o m p u t a t i o n a l s t u d i e so ne l e c t r o-n i c p r o p e r t i e s a n dL i s t o r a g e c a p a b i l i t y o fT i3C2a n dT i3C2X2(X=F,O H)m o n o l a y e r[J].J o u r n a l o f t h eA m e r i c a nC h e m i c a l S o c i e-t y,2012,134(40):16909-16916.[16]S H E I NIR,I V A N O V S K I I AL.G r a p h e n e-l i k e t i t a n i u mc a r b i d e sa n dn i t r i d e sT i n+1C n,T i n+1N n(n=1,2,a n d3)f r o md e-i n t e r c a-l a t e d MA X p h a s e s:f i r s t-p r i n c i p l e s p r o b i n g o ft h e i rs t r u c t u r a l,e l e c t r o n i c p r o p e r t i e sa n dr e l a t i v es t a b i l i t y[J].C o m p u t a t i o n a lM a t e r i a l s S c i e n c e,2012,65:104-114.[17] L I P A T O V A,A L H A B E B M,L U K A T S K A Y A M R,e t a l.E f f e c t o f s y n t h e s i so n q u a l i t y,e l e c t r o n i c p r o p e r t i e s a n de n v i r o n-m e n t a l s t a b i l i t y o f i n d i v i d u a lm o n o l a y e rT i3C2M X e n e f l a k e s[J].A d v a n c e dE l e c t r o n i cM a t e r i a l s,2016,2(12):1600255.[18] L U K A T S K A Y A M R,MA S H T A L I RO,R E NCE,e t a l.C a t i o ni n t e r c a l a t i o na n dh i g hv o l u m e t r i c c a p a c i t a n c eo f t w o-d i m e n s i o n a lt i t a n i u mc a r b i d e[J].S c i e n c e,2013,341(6153):1502-1505. [19] A L H A B E B M,MA L E S K IK,A N A S O R IB,e t a l.G u i d e l i n e s f o rs y n t h e s i sa n d p r o c e s s i n g o ft w o-d i m e n s i o n a lt i t a n i u m c a r b i d e(T i3C2T x M X e n e)[J].C h e m i s t r y o f M a t e r i a l s,2017,29(18): 7633-7644.[20]马亚楠,张传坤,罗啸,等.新型二维层状材料M X e n e的制备方法研究[J].材料科学,2017,7(4):463-468.MA Y N,Z HA N GCK,L U O X,e t a l.S y n t h e s i so f an o v e l t w od i me n s i o n a lm a t e r i a l:M X e n e[J].M a t e r i a l S c i e n c e s,2017,7(4):463-468.[21] L IT,Y A OL,L I U Q,e t a l.F l u o r i n e-f r e e s y n t h e s i s o f h i g h-p u r i-t y T i3C2T x(T=O H,O)v i a a l k a l i t r e a t m e n t[J].A n g e w a n d t eC h e m i e I n t e r n a t i o n a l E d i t i o n,2018,57(21):6115-6119.[22] X I EX,X U EY,L I L,e t a l.S u r f a c eA l l e a c h e dT i3A l C2a s a s u b-s t i t u t e f o r c a r b o n f o r u s e a s ac a t a l y s t s u p p o r t i nah a r s hc o r r o-s i v e e l e c t r o c h e m i c a l s y s t e m[J].N a n o s c a l e,2014,6(19):11035-11040.[23] Y A N GS,Z HA N GP,WA N GF,e t a l.F l u o r i d e-f r e e s y n t h e s i s o ft w o-d i m e n s i o n a l t i t a n i u mc a r b i d e(M X e n e)u s i n g b i n a r y a q u e o u s s y s t e m[J].A n g e w a n d t eC h e m i e I n t e r n a t i o n a l E d i t i o n,2018,130(47):15717-15721.[24]任莹莹.M X e n e-T i3C2基复合材料的制备及其在超级电容器上的应用[D].西安:陕西科技大学,2018.R E N Y Y.P r e p a r a t i o n a n d a p p l i c a t i o n i n s u p e r c a p a c i t o r o fM X-e n e-T i3C2m a t r i xc o m p o s i t e[D].X i a n:S h a a n x iU n i v e r s i t y o fS c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,2018.[25]官仕齐.T i3C2T x基复合材料的制备及电容行为研究[D].武汉:湖北工业大学,2020.G U A NSQ.P r e p a r a t i o n a n d c a p a c i t i v e p e r f o r m a n c e o f T i3C2T x-b a s e dc o m p o s i t e s[D].W u h a n:H u b e iU n i v e r s i t y o fT e c h n o l o-g y,2020.[26]王天琪.导电聚合物基超级电容器电极材料的制备与电化学性能[D].青岛:山东科技大学,2018.WA N G T Q.P r e p a r a t i o na n d e l e c t r o c h e m i c a l p r o p e r t i e s o f c o n-d u c t i ve p o l y m e rb a s e ds u p e r c a p a c i t o re l e c t r o d e m a t e r i a l s[D].Q i n g d a o:S h a n d o n g U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,2018.[27]卫丹.M X e n e基复合材料的合成及其电化学性能研究[D].西安:陕西科技大学,2020.W E ID.S y n t h e s i sa n de l e c t r o c h e m i c a l p e r f o r m a n c eo f M X e n e-b a s e dc o m p o s i t e s[D].X i a n:S h a a n x iU n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y,2020.[28] B O O T A M,A N A S O R I B,V O I G T C,e ta l.P s e u d o c a p a c i t i v ee l e c t r o d e s p r o d u c e d b y o x i d a n t-f r e e p o l y m e r i z a t i o n o f p y r r o l e b e-t w e e n t h e l a y e r s o f2Dt i t a n i u mc a r b i d e(M X e n e)[J].A d v a n c e dM a t e r i a l s,2016,28(7):1517-1522.[29]陈露,简选,何敏,等.二维多层状T i3C2T x-M X e n e/聚吡咯纳米线复合材料的制备及电容性能研究[J].电化学,2019,25(2): 280-287.C H E NL,J I A N X,H E M,e t a l.P r e p a r a t i o na n dc a p a c i t i v e p r o-p e r t y o ft w o-d i m e n s i o n a l m u l t i l a y e r T i3C2T x-M X e n e/P P y-NWc o m p o s i t em a t e r i a l[J].E l e c t r o c h e m i c a l,2019,25(2):280-287.[30] L E EJY,L I A N G K,A N K H,e t a l.N i c k e l o x i d e/c a r b o nn a n o-t u b e sn a n o c o m p o s i t ef o re l e c t r o c h e m i c a lc a p a c i t a n c e[J].S y n-t h e t i cM e t a l s,2005,150(2):153-157.[31] Y A NP,Z HA N G R,J I AJ,e t a l.E n h a n c e ds u p e r c a p a c i t i v e p e r-f o r m a n c eo fd e l a m i n a t e dt w o-d i m e n s i o n a l t i t a n i u m c a r b i d e/c a r-81Copyright©博看网. 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