《分析化学》第七章 沉淀滴定法

此时沉淀形式和称量形式相同。但测定Mg2+时，沉淀形 式为MgNH4PO4 ，经灼烧后得到的称量形式为Mg2P2O7 ， 则沉淀形式与称量形式不同。
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一、对沉淀形式的要求
1. 沉淀要完全——溶解度小，使溶解损失可忽略不计， 根据一般分析结果的误差要求，沉淀的溶解损失不应超 过分析天平的称量误差，即0.2毫克； 2. 沉淀要纯净——杂质少，晶形好，并易于过滤和洗涤; 3. 沉淀要易于全部转化为称量形式.
度都大于此值。但若控制好沉淀条件，就可以降低溶解
损失，使其能达到上述要求。为此，必须了解沉淀的溶 解度及其影响。
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一、沉淀平衡，溶度积
1. 溶解度 solubility (s) 在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉 淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 注意：分析浓度(c)、溶解度(s) 及平衡浓度([ ]) 的区别。 例： CaF2 → Ca2+ + 2FH+
晶核的生长
晶核形成之后，溶液中的构晶离子仍在向晶核表面扩散， 并且进入晶格，逐渐形成晶体(即沉淀微粒)。 影响沉淀颗粒大小和形态的因素： 聚集速率：构晶离子聚集成晶核后进一步堆积成沉淀微粒 的速度.
定向速率：构晶离子以一定顺序排列于晶格内的速度.
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20世纪初期，冯· 韦曼(van Weimarn)以BaSO4沉淀为对象， 对沉淀颗粒大小与溶液浓度的关系作过研究。发现沉淀颗 粒的大小与形成沉淀的聚集速率(形成沉淀的初始速率)有关， 而初始速度又与溶液的相对过饱和度成正比。 形成沉淀的初始速率 v＝K(Q-S)/S
重量分析是定量分析方法之一。
是根据生成物的重量来确定被测物质组分含量的方法。
在重量分析中一般是先使被测组分从试样中分离出来，

滴定条件
选择吸附力适当的指示剂
沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力，应略小于对待测
离子的吸附能力，否则指示剂将在化学计量点前变色。但不能
太小，否则终点出现过迟。
吸引力略大
被测离子
吸引力略小
沉淀胶
体颗粒
指示剂
滴定条件
如果测定Cl-时以曙红为指示剂
吸附顺序：I->SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄
荧光黄做指示剂。
Ag+
Cl-
ClAg+
AgCl
Ag+
Ag+Cl-
终点时的吸附反应可用下列式子表示：
Cl-
Ag+
AgCl ⋅ Ag + + FIn− （黄绿色） ⇌ ⋅ + ⋅ − （粉红色）
吸附指示剂变色原理
终点时的吸附反应可用下列式子表示：
AgCl Ag + + FI（- 黄绿色）
吸附指示剂法
（法扬斯法）
基本概念
法扬司法—吸附指示剂法是用吸附指示剂
（adsorption indicator）确定滴定终点，以AgNO3溶
液为滴定液测定卤化物的银量法。
测定原理
滴定液
指示剂
K2CrO4
直接测定
AgNO3
中性或弱碱性
溶液中
滴定条件
滴定方式
滴定目标
可溶性
1、氯化物
2、溴化物
测定原理
25ml稀释后，再加入糊精溶液（1→50）5ml，荧光黄指示剂8滴，充分振摇后用
AgNO3滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液由黄绿色变为沉淀表面呈现微红色，停止滴

沉淀滴定法的原理
沉淀滴定法是一种常用的分析化学方法，它通过溶液中发生的沉淀反应来确定
物质的含量。

沉淀滴定法的原理主要包括沉淀生成、滴定终点的判定和计算含量三个方面。

首先，沉淀滴定法的原理涉及到沉淀生成的过程。

在滴定过程中，当两种反应
物混合后，若生成的产物是不溶于溶液的沉淀物，就可以利用沉淀的生成来确定物质的含量。

沉淀生成的反应通常是通过加入沉淀剂，使两种溶液中的离子发生沉淀反应而实现的。

这种方法对于一些难以直接测定的离子或物质具有很高的应用价值。

其次，沉淀滴定法的原理还包括滴定终点的判定。

在沉淀滴定中，滴定终点的
判定是非常关键的一步。

通常情况下，我们会使用指示剂来帮助判断滴定终点。

指示剂可以根据滴定过程中溶液的颜色变化来判断反应是否达到终点。

当反应接近终点时，滴定溶液的颜色会发生明显变化，这时就需要停止滴定，从而确定物质的含量。

最后，沉淀滴定法的原理还涉及到含量的计算。

通过滴定过程中所消耗的滴定
液的体积，结合反应的化学方程式，可以计算出物质的含量。

这种计算方法简单直观，能够准确地确定物质的含量。

总的来说，沉淀滴定法是一种简单而有效的分析化学方法，它通过沉淀生成、
滴定终点的判定和含量的计算来确定物质的含量。

这种方法在实际应用中具有很高的价值，可以帮助我们准确地分析和测定各种物质的含量，对于化学分析和实验室工作有着重要的意义。

sp
mn
MA
由它算溶解度
同时若没特别说明，都是忽略分子固有溶解度，即 当溶解了的固体分子完全电离处理，此时，难溶化合 物MmAn的溶解度。
S
M m

A n

mn
K sp mmnn

mn
K sp
m
m
n
n
m M

n A
例如 Ag2CrO4的Ksp为9.2*10-12，求其在室温下的溶解 度（mol.L-1）。
3. 副反应的影响
包括酸效应，配位效应，它们使沉淀溶解度增 大，若沉淀剂本身是配位剂，沉淀剂适当过量，同 离子效应主导，过量太多，配位效应应使沉淀溶解 度下降。
M m An mM nA
X
N
MX
NA
X: OH-或其他，αM(X) N: H+或其他金属离子，αA(N)
设溶解度为S’mol/L，则 M ' mS ' A' nS '
Ag Cl 0.899
则
S K
sp
Ag Cl

1.8 1010 0.8992
1.51105mol / L
一般地，沉淀溶解度小，盐效应小，常忽略不 计。在有同离子效应时，也有盐效应，后者较前者 小得多，也忽略；只有当沉淀溶解度本身较大，离 子强度又很高时，才考虑盐效应。
第七章 重量分析法和沉淀滴定法
2019/9/23
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§7.1 重量分析法概述
一、分类
1. 沉淀法：是重量分析法中的重要方法 其过程为：称样-溶解-沉淀-过滤洗涤-烘干灼烧-称 量-计算。
2. 气化法（挥发法） 通过加热或其他方法使被测组分逸出，然后依据试 样的减轻计算该组分含量或该组份溢出时，用适当 的吸收剂吸收，然后根据吸收剂重量的增加计算该 组分含量。