浅析连铸坯中非金属夹杂物_杨洪涛
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浅析连铸坯中非金属夹杂物
杨洪涛
(包钢(集团)公司炼钢厂,内蒙古 包头014010)
摘 要:本文着重分析了连铸坯中非金属夹杂物的来源以及在铸坯中的分布状况,阐述了生产洁净钢在连铸生产中,应采取的措施。关键词:连铸坯;非金属夹杂物中图分类号:TG115.21+3 文献标识码:B 文章编号:1009-5438(2001)S0-0053-05
1 前言
连铸坯中存在的非金属夹杂物,对钢的产品质量将会带来极大的危害。因此减少连铸坯中非金属
夹杂物,使其具有高清洁度,以保证钢的质量,对连
铸生产至关重要。随着模铸的淘汰,钢水的连铸就
是当今主要的生产工艺方法。世界上一些大的钢铁公司生产对质量要求高的钢种如:钢帘线、轴承钢、
管线钢、重轨钢、汽车板钢、深冲板钢等都采用了连
铸生产工艺。连铸坯中非金属夹杂物的来源比较复杂。因为
从出钢后到中间包开浇,钢水与耐火材料接触时间
长,二次氧化机会多以及出钢过程的脱氧产物、挡渣
失败都易使钢水被污染。另外结晶器保护渣的卷入及结晶器内钢水的强制对流,夹杂物被带到液相穴
深处无法上浮。所以连铸生产过程中采用合理的操
作工艺及技术,采取一切措施尽可能最大限度地去除钢中的非金属夹杂物,已成为连铸生产的关键。
随着技术的发展,钢中的夹杂物的浓度可控制得越
来越低,即使存在一定的夹杂物也可使其变性。
2 连铸夹杂物行为
2.1 钢中夹杂物
钢中非金属夹杂物一般称为夹杂物。从夹杂物尺寸、大小来分可分为:显微夹杂物和宏观夹杂物。显微夹杂物尺寸比较小,不大于50μm,一般在20μm
以下,此类夹杂物均匀地分布在钢中,主要来自钢中
的脱氧产物、浇注过程中的二次氧化产物。宏观夹杂物为大型夹杂物,尺寸大于50μm,这类夹杂物颗
粒大,数量少,主要是外来夹杂。此类夹杂物在钢中
呈偶然性分布,对产品质量危害最大。根据化学成
份的不同来分,一般为:氧化物系夹杂物、硫化物系夹杂物和氮化物夹杂物[1]。氧化物夹杂有:简单的
单质氧化物,FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2、MnO等,在镇静
钢中,用硅铁或铝脱氧时,则SiO2和Al2O3比较常见;复杂氧化物,包括尖晶石类夹杂物和各种钙的铝
酸盐,FeO.Al2O3、MnO.Al2O3、MgO.Al2O3等;硅酸盐
和硅酸盐玻璃,此类夹杂物组成复杂,常常是多相
的。其化学通用式为:1FeO.mMnO.nAl2O3.pSiO2。硫化物夹杂主要是:FeS、MnS等。一般钢中硫化物
夹杂的成份取决于钢中的含锰量和含硫量的比值,
锰比铁对硫有较大的亲和力,向钢中加入的锰优先形成的是MnS,所以通常钢中的硫化物主要是MnS。
当钢中有Al、Ti、Zr等元素存在将形成氮化物夹杂。
钢中AlN的颗粒非常小。TiN或ZrN在钢中实际不
溶解。根据夹杂物的形态来分类有:塑性夹杂、脆性夹杂和不变形夹杂。塑性夹杂在加工过程中沿加工
方向延伸成条带状,较低熔点的硅酸盐以及FeS、
MnS夹杂属于这一类。而脆性夹杂在加工过程中不变形,沿加工方向破裂成串。尖晶石型复合氧化物第27卷增刊2001年8月包 钢 科 技Science&TechnologyofBaotouSteel(Group)CorporationVol.27,SupplementAugust,2001
收稿日期:2001-03-16作者简介:杨洪涛(1959-),男,山东省高青县人,1992年毕业于北京科技大学钢铁冶金专业,获硕士,现任包钢炼钢厂连铸车间副主任,高级工程师。以及钒、钛、锆的氮化物等高熔点、高硬度夹杂属于
这一类。不变形夹杂在加工过程保持原来的球点
状。SiO2、含SiO2较高(>70%)的硅酸盐、钙的铝酸盐和高熔点的硫化物(CaS等)为这一类型夹杂。
2.2 连铸坯中夹杂物
连铸坯夹杂物对产品质量带来极大的危害。随着技术的发展及市场需求,对钢的性能要求越来越
高,要求钢中的夹杂物越来越低。如:管线钢要求[S]<10×10-6,甚至(2~3)×10-6,轴承钢T[O]<10×10-6,钢轨钢T[O]<20×10-6,单个夹杂物直
径D<13μm,轮胎钢芯线则要求夹杂物直径D<10μm。如表1所示[2]。
表1 钢的洁净度要求
产 品洁净度备 注
汽车板T[O]<20×10-6D<100μm防薄板表面线状缺陷
深冲罐T[O]<20×10-6D<100μm防飞边裂纹
防罩屏D<5μm防止图象浸蚀
轮胎钢芯线冷拔0.15~0.25mmD<10μm防冷拔断裂
滚珠钢T[O]<10×10-6D<15μm增加疲劳寿命
管线钢T[O]<15×10-6D<10μm酸气腐蚀
钢轨T[O]<20×10-6D<13μmD<200μm断裂
家电用板T[O]<30×10-6D<100μm银白色线条缺陷
备注:D为夹杂物直径
连铸坯内的夹杂物来源比较广泛和复杂,主要
是:(1)炼钢过程脱氧产物。这部分夹杂主要是氧化
物,是钢液中未上浮的脱氧产物,其尺寸小于20μm者居多,通常都在50μm以下,与钢中的氧含量有
关。通常是单相的晶体和尺寸较大串族状Al2O3以
及硅酸盐的复合相。这类夹杂物在钢水的精炼过程中采用合适的精炼工艺完全是可以将其去除的。(2)浇注过程中钢液与空气的二次氧化产物。钢液
中的元素在浇注过程中与空气中的氧、耐火材料和炉渣中的氧化物发生化学反应所产生的二次氧化产
物。注流与空气接触的直接氧化、注流卷入空气与
钢水的相互作用、包衬耐火材料与钢水的相互作用及机械卷入钢液内部悬浮液滴与钢水作用。在钢包※中间包※结晶器浇钢过程中,长水口及浸入式水口直径小,接触面积大,若长水口吹氩保护不好,吸入空气及钢包不能自动开浇,钢水长时间暴露在空气中中间包覆盖剂加入不及时,钢水与空气接触二
次氧化更为严重。根据文献[3]介绍,钢包开浇到钢水进入结晶器钢水中[Al]的变化为:钢包※中间钢
水中[Al]的氧化占总氧化损失的35%,中间包注流
冲击区卷入空气[Al]的氧化损失为30%,包衬和卷入渣子[Al]氧化损失约25%,水口耐火材料使[Al]
氧化损失10%。可见钢水与空气接触二次氧化使[Al]损失占总损失的60%以上,所以长水口吹氩保
护不好二次氧化是严重的。二次氧化产物,一部分在中间包内上浮分离,一部分由注流带入结晶器卷
入液相穴深部成为铸坯夹杂物。因此减少钢中夹杂
物,采取严格的保护措施,防止钢水的二次氧化是十分重要的。
图1 连铸浇注过程中易产生二次氧化的部位1-渣/钢;2-钢/空气;3-包衬/钢;4-卷入气泡和炉渣质点;5-耐火材料/钢;6-保护渣/钢
(3)精炼及浇注过程中所用耐火材料的侵蚀物和剥
落物。在钢水的精炼过程中,钢包耐火材料不断受
到钢水的冲刷及炉渣的侵蚀,使得钢包内衬的耐火材料被冲刷侵蚀进入钢水中,使钢水的夹杂物增多,
这部分是外来大型夹杂物。钢水在浇注时,长水口、
中间包内衬及浸入式水口也将受到钢水的冲刷而剥落,进入钢坯中。大包钢水浇注完毕下渣也将对中
间包内衬进行侵蚀,产生侵蚀物进入钢水中。此类
型夹杂物尺寸比较大,不规则,偶然地在这里或那里
出现,不具有连续性,但是对钢质量的危害最大。由54包钢科技 第27卷于所用的钢包内衬、中间包内衬、长水口、浸入式水
口材质有所不同,在铸坯中产生的夹杂物也有所不
同,钢包内衬、长水口、浸入式水口多采用Al质,则将产生Al2O3等夹杂及以Al2O3为基的Al酸盐夹
杂。中间包内衬采用的是MgO质,则产生MgO夹杂
物及以MgO为基的酸盐类等大型夹杂。(4)精炼※
连铸过程中钢包渣、中间包覆盖剂、结晶器保护渣的卷入滞留在钢中形成的夹杂物。钢水的微调成分、
提温、脱氧及部分去除由转炉出钢过程带来的非金
属夹杂物。这些精炼工序的完成,一是要向钢水加入适量的合金,二是要造合适的渣以利于去除S等
杂质,三是需要采用适当量Ar2对钢水进行搅拌以
确保成分、温度均匀及有效地去除杂质等。但是Ar2的搅拌以及电极电弧对钢水的搅拌易使渣卷入到钢水中并滞留在钢中产生夹杂物。另外合金元素的加入有少量与钢中氧[O]反应形成脱氧产物滞留在钢
中也将是夹杂物产生主要原因之一。钢水在进行真
空处理过程中,大Ar2气量的吹入以及钢液面上方压力的降低C+O的激烈反应使钢水产生激烈的运
动都可将钢渣卷入到钢水中,这些也都将使钢中夹
杂物增多。中间包液面加入覆盖剂以利于钢水的保
温、吸附夹杂物,如果开浇过早或即将换中间包时液位控制过低、换大包时烧氧时间过长中间包液位过
低,覆盖剂就有可能被卷入到注流中进入到结晶器
内,不能及时上浮,在铸坯中产生大型的外来夹杂物。结晶器保护渣在钢液面控制不稳定波动较大、
浸入式水口插入过浅有卷入钢中的可能,被凝固的
钢水所捕捉,形成钢中夹杂物。究竟在铸坯中产生
何种夹杂,取决于钢包渣、中间包覆盖剂、结晶器保护渣的成分。其成分见表2所示。
表2 钢包渣、中间包覆盖剂、结晶器保护渣的主要成分
名 称CaOSiO2MnOMgOAl2O3CaF2Fe2O3FeOSK2ONa2O
钢包渣5320.90.39-7.3217.2-0.90.4--
覆盖剂32.3433.53-3.7312.29-2.79----
保护渣2233-3.43.53-0.88--0.488.4
2.3 连铸坯中夹杂物分布行为
连铸坯中夹杂物的类型、数量和分布,取决于它的来源、机型和浸入式水口形式、插入深度,是与钢
流带入结晶器内夹杂物数量注流在液相穴深度、钢
流运动状态和铸机类型等有关。不同型的铸机,铸坯中夹杂物的分布是不同的。
就立式、立弯式、弧型连铸机而言。立式或立弯式铸
机,铸坯内夹杂物分布均匀,中心稍有聚集。对于弧型连铸机,根据铸坯内大型夹杂物聚集机理研究认
为[4]:夹杂物从内弧到外弧的分布是不对称的。外来的大颗粒夹杂物及易于上浮的内生、二次氧化的
复合相夹杂物(尺寸>50μm,一般在100~1300μm之
间的夹杂物)主要聚集在内弧侧,离内弧表面40~60mm,约是铸坯厚度的1/4处。见图2。
夹杂物沿内弧的聚集程度还决定于铸机的弧型半径。随着弧型半径增加,夹杂物向内弧面集聚机
率减少,见图3。
经研究认为:夹杂物分布,还与液相穴内的流动状态有关。在同一铸机条件下,注流在液相穴内浸
入深度越深,夹杂物聚集位置越向铸坯中心移动。注流在液相穴内浸入深度越浅,夹杂物聚集位置越向铸坯表面移动。如果注流过浅易将保护渣卷入钢
液中。见图4。
3 减少铸坯中夹杂物的措施
要减少铸坯中夹杂物,从以上分析看,首先必须
严格控制各操作工序,使进入结晶器内钢水,具有高的清洁度,较低的夹杂物数量及水平。其次防止钢水
的二次氧化,减轻钢水的二次污染,提高耐火材料质
量和降低耐火材料的熔损,提高工艺操作水平,减少
保护渣卷入钢液中。其主要表现在以下几个方面。
图2 大颗粒夹杂聚集示意图55增刊 浅析连铸坯中非金属夹杂物